SU506289A3 - Способ получени производных 2-алкилглицерина - Google Patents

Способ получени производных 2-алкилглицерина

Info

Publication number
SU506289A3
SU506289A3 SU1476802A SU1476802A SU506289A3 SU 506289 A3 SU506289 A3 SU 506289A3 SU 1476802 A SU1476802 A SU 1476802A SU 1476802 A SU1476802 A SU 1476802A SU 506289 A3 SU506289 A3 SU 506289A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
general formula
alkyl
unsubstituted
groups
compound
Prior art date
Application number
SU1476802A
Other languages
English (en)
Inventor
Роземари Исаак Эйрлис
Дерек Баркер Митчел
Original Assignee
Шелл Интернационале Рисерч Маатсхапей Н.В. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернационале Рисерч Маатсхапей Н.В. (Фирма) filed Critical Шелл Интернационале Рисерч Маатсхапей Н.В. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU506289A3 publication Critical patent/SU506289A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C43/1782—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

незамещенный, моно- или полизамещенный арнл или арал,кил, ароил, фурфурил, ли-ридилалкил или (циклоаЛКИл) - алкил, или с органическим изациа1натО;М   выдел ют целевой продукт или гидролизуют его и полученный диол в случае необходимости обрабатывают диалкилкарбонатом или веществом общей формулы О CRiR2, где Rj и Ro - как указа-но выше, или ацилируют его обычными приемами.ч
При ;взаимодейств-ии глицерина с ацетоном образуетс  1,3-диоксолано.вое «ольцо, при взаимодействии с бензальдегидом - 1,3-диоксановое кольцо. Поэтому непосредст1венно из глицерина и бензальдегида «ельз  синтезиравать 1,3-дио«солановое производное, в котором RI-П, а Ra - фенил. Указанный продукт можно получить при использовании диола с двум  смежными гидроксильными группами, чтобы предотвратить образование диоксанового производного. Такой диол .получить из 2-алкил,гли1Церина и карбонильного соединени , дающего диоксолан, например ацетона, с последующим замещением незатронутой первичной карбинольной группы и разрывом диоксоланового .кольца путем киюлотного гидролиза, что позвол ет регенерировать исходные смежные гидроксильные группы. Аналогично можно использовать прием лерегруппиро,вки при .сннтезе 1,3-диоксанового производного, в котором RI и R2 - метил .
При взаимодействии монооксипроизводного 2-ал1Килгл«церина с Hal - 4 монооксипроиэводное используют предпочтительно в форме соли, на1прим9р соли щелочного металла, TaiKoro, как натрий, и реажц.ию прово.д т в среде органического растворител , такого, .как толуол; при взаимодействии с органическим изоцианатом реакцию предпочтительно провод т в присутствии органического основани , напри.мер третичного амина, такого, как триэтиламЕН .
В некоторых случа х, нанричмер, когда группа Y - фенил или фурфурил, можно использовать галоидпроизводное 2-алкилглицерина и обрабатывать его солью, например фенол то.м натри .
Эту реакцию лучше проводить в среде пол рного органического ра1створител , такого, как диметилсульфоксид.
Производное 2-алкилглицерина, в котором о.дна или две группы Y представл ют собой алканоил, получают нри взаимодействии соответствующего диола с подход щем ацилирующИ|М агентом, например с ацилгалогенидом , в присутствии органичеокого основани , такого, как пиридин, или с ангидридом кислоты в пр.исутствии сильной кислоты, такой, как серна  кислота.
Соответствующий диол обрабатывают соединением O CRiR2 или 6ГО ацеталем или кеталем в присутствии кислоты, предпочтительно неорганичеокой, такой, как сол на , или арилсульфонавой такой, как /г-толуолсульфонова . Реакцию чаще всего провод т в среде ароматического углеводорода, например бензола .или толуола.
Производные 2-ал1Килглицерина, в которых.
две группы Y представл ют собой карбо.нил, получают из соответст1вующего диола и диалкилкарбо .ната, напри.мер дизтилкарбоната, в присутствии основани , предпочтительно алкогол та щелочного металла, такого, как этилат натри .
(Пример 1. 4-Бензилоксиметил-2,2,4-триметил-1 ,3-диомсолан.
Металлило.вый опарт (20,0 г), окись алюмини  (20,0 г) и в.ольфрамовую кислоту
(2,0 г) на:гревают в воде (100 мл) до 60° С, постепенно ввод т нбрекись водорода {31,6мл 30%-ного раствора), поддержива  температуру 60° С, выдерживают 1 час нри 60° С и 2 час при 95° С, охлаждают, фильтруют и пропуокают фильтрат через две колонки, заполненньге амберлитом IRA 400 и пермутитом Цеокарб 225 соответственно. После удалени  растворител  получают 2-метилглицерин-сырец .
2-Метил:ГЛицерин (50 г), ацетон (150 мл), л-толуолсульфоновую кислоту (1,5 г) и петролейный эфир (150 мл}, т. кип. 40-60° С, кип т т 24 час с обратным холодильником, использу  две колонки Вигре (длина каждой
40см) и ловущки Дина-Старка дл  удалени  воды, охлаждают, прибавл ют расплавленный ацетат натри  (1,5 г), перемешивают 30 мин при комнатной темшературе, фильтруют, упаривают фильтрат, фракционируют остаток и
получают 4-О|КСИ|Метил-2,2,4-трим.етил-1,3-диоксолан , бесцветна  жидкость, т. кил. 77° С/ мм.
4-Оксиметил-2,2,4- триметил-1,3 -диоксолан (10 г) прибавл ют по канл м к неремешиваемой суспензии гидрида натри  (3 г, 50%-на  дисперси  в масле) в безводном толуоле (1:50 мл), КИ1ПЯТЯТ с обратным холодильником до прекращени  выделени  водорода, к кип щему .раствору за 15 мин. прибавл ют хлористый бензил (7,85 г) и нагревают еще 3 час с о.братны1м холодильником. После охлаждени , нромывки водой (30X30Луг), сущки,упаривани  в вакууме и фракциониравааи  масла получают целевой продукт, бесцветна 
жидкость, т. кип. 80° С/0,2 мм. Вычислено, %: С 71,3; Н 8,5.
С|4Н2оОзНайдено , %: С 71,3; Н 8,7. npHMie.p 2. 4-Бензилаксиметил-2,2-диметил-4-«-1про1пил-1 ,Зндиакзсолан.
К прозрачному раствору гидрохлорида диметиламина (53 г) в фор.мальдегиде (50 мл 37-4r%-Horov раствора) постепенно прибавл ют валериаиавый альдегид (50 г), выдержи (вают 1 час при 55° С и 22-24 час при 70° С, отгон ют сырец с парюм, р аствор ют в метаноле (100 мл) и ваастанавливают боргидридом натри  {5,25 г) в водном метаноле (45 мл) при 30-40° С. Добавив водный растеор гидрата ожиси натри  (120 мл 13%-iHoro
pacTiBopa), нагревают 1 час при 80° С, охлаждают , экстрагируют эфиром, выпаривают высушенные экстракты, остающеес  масло сушат сульфатом ма1гни  и после фракционировани  получ-ают 2-метилен1пентан-1-ол, т. кил. 61 63°СА15 мм.
Использу  .в качестве исходного соединени  2-метилен1пентан-1-ол и провод  дальнейшие операции, как в примере 1, получают целевой продукт, бесцветна  жидкость, т. кип. 97° С/0,3 мм.
:Вьгчислено, %: С 72,7; Н 9,1. С,гНо.Оз Найдено, %: С 72,4; Н 9,2.
:Пр«ме-р 3. Провод  опыт, как в примерах 1 и 2, получают соединени , перечисленные IB табл. 1.
Таблица 1
Содержание азота 5,8% (теоретически 5,9%).
4. З-Бензилокси-2- метилпролан1 ,2-диол. 4 - Бензилакси-метил-2,2,4 - три,метил1 ,3-диоксола,н (216 г), полученный, как указано в п.р-име.ре 1, серную кислоту (10 мл) и воду (600 мл) нагревают 3 час при 100° С. Охлажденный раствор насыщают бикарбонатом натри  и экстрагируют эфиром (ЗХ XI50 мл). Промывают экстракт БОДОЙ (1X50 мл), сушат без водным сульфатом магни , упаривают в вакууме и после фракционировани  остатка получают целевой продукт, т. кии. И2° С/0,4 мм.
Вычислено, %: С 67,5; Н 8,2.
СцНшОз
Найдено, %: С 67,9; Н 8,2.
(Пример 5. 4-Бензилок:СИметил-4-метил2-Аг-толИЛ-1 ,3-ди10ксол ан.
3 - Бензилокси - 2 - метиллропан - 1,2-диол (6,5 г), п-толуолальдегид (4,0 г) и п-толуолсульфоновую кислоту в бензоле (200 мл) нагревают с обратным холодильни1ком до прекращени  выделени  воды. Охлажденный раствор промывают 5%-ным раствором карбоната кали  и водой, сушат, удал ют растворитель в вакууме, хроматографируют остаток на окиси алюмини , использу  бензол ,в качестве элюента, и получают целевой продукт,
«д 1,5361.
Вычислено, %: С 76,5; Н 7,4.
С19Н220з
Найдено, %: С 76,6; Н 7,5.
П р И м е р 6. Аналогично примеру 5 получают соединени , перечисленные в табл. 2.
определен при 26° С.
Содержание азота 4,1%
п D определен при 27° С.
Пример 7. 4-БензилокСИМетил-2,4-диметил-1 ,3-диаксола.н.
3 - Бензилокои - 2 - метилпропан -1,2 - диол (5,0 г), 1,1-диэтонсиэтан (3,0 г) и л-толуолсульфоновую кислоту на-лревают при 110- 115° С и перемешивании до прекращени  .выделени  спирта. Затем нагревают 15 мин при С, охлаждают, раствор ют в эфире, промывают раствор 5%-ным раствором карПример 9. 4-ФеноксиМетил-2,2,4-триметил-1 ,3-диоксолан.
боната кали  и водой. После сушки безводНЫ .М сульфатом магни  и упаривани  в вакууме получают целевой про.дукт, т. кип. 81- 82° С/0,3 мм.
Вычислено, %: С 70,3; Н 8,1.
iCijHigOs.
Найдено, %: С 70,6; Н 8,0.
П|риме:р 8. Аналогично примеру 7 получают соединени , перечисленные в табл. 3.
Таблица 3
4-Хлормет.ил-2,2,4-трвметил-1,3 - диоксолан (5,0 г) « фенол т натри  (3,7 г), приготов9
ленный из фенола и гидрида натри , в диметилсульфоксиде (90 мл) .нагревают 4 час при 140° С, разбавл ют водой, экстрагируют водный раствор эфиром, высушивают экстракты, упаривают в вакууме, перегон ют остаток и получают целевой продукт, т. кип. 83,i5° С/0,3 мм.
Вычислено, %: С 70,3; Н 8,1.
CisHisOs.
Найдено, %: С 70,7; Н 8,1.
(П.ри.мер 10. Как в примере 9, получают 4-метил-4-феноксиметил-2-фенил - 1,3 - диоксолан , «27 1.5393.
Вычислено, %: С 75,6; Н 6,7.
CirHigOs.
Найдено, .%: С 75,8; Н 6,9.
Аналогичлым образом синтезируют 4-фурфурилаксиметил-2 ,2,4-триметил-1,3-диаксо11ан, т. КИ1П. 73,5° С/0,5 мм.
Вычислено, %: С 63,7; Н 8,0.
Ci2Hi804.
Найдено, %: С 64,0; Н 8,0.
Нример 11. 4-Бензоилоксиметил-2,2,4три1метил-1 ,3-диоксолан.
Раст/вор хлористого бензоила (14,0 г) в безводном четыреххлористом углероде (30 жл) при1бавл ют к перемешиваемому и охлаждаемому раствору 2-оксиметил-2,2,4-триметил-1,3диоксолана (14,6 г) и пиридина (7,9 г) в четыреххлористом углероде (70 ), перемешивают в течение ночи и кип т т 1 час с обрат , ным холодильпиком. Охлажденный раствор фильтруют, прибавл ют IK фильтрату эфир ( мл), промывают раствор 1%-ной сол пой кислотой, бикарбонатом натри  и водой, сушат, упаривают в вакууме и фракционируют остаток. Фракцию, кип ш,ую при 106° С/0,4 мм, охлаждают до -50° С, растирают с петролейным эфиром и получают целавой продукт, т. пл. 29-30° С.
Вычислено, %: С 67,2; Н 7,2.
Ci4Hl804
Найдено, %: С 67,2; Н 7,3.
Нример 12. 4-(1 -Фенил1карбамоило.ксиметил )-2,2,4-триметил-1,3-диоксолан.
4-Оксиметил-2,2,4-три.метил - 1,3 - диоксолан (14,6 г), фенилизоцианат (11,9 г) и триэтиламин (1 капл ) в метиленхлориде (75 мл) кип т т 4 час с обратным холодильником , растворитель и напрореагирававшие ве.ш,ест1ва удал ют в вакууме, растирают остаток с петролейныМ эфиром, первкристаллизовывают из петролейного эфира и получают целевой .продукт, т. пл. 59-60° С.
Вычислено, %: С 63,3; Н 7,2: N 5,3.
C,4Hi9NO4.
Найдено, %: С 63,6; Н 7,5; N 5,4.
Пример 13. 4-Бензилоксиметил-2-(2,4дихлорфенаксиметил ) -4-метил-1,3-диоксол ан.
2,4-Дихлорфенил (5,43 г) прибавл ют к перемешиваемой суспензии гидрида напри  (0,8 г) в безводном диметилсульфоксиде (100 мл),.ио окончании реакции прибавл ют 4 бензилокоиметил-2-бромметил-4-метил - 1,310
диоксолан (10,0 г), приготовленный, как указало в примере 7, нагревают 1,5 час при 130° С, выливают смесь в воду (1 л) и экстрагируют эфиром. Экстра1кт промывают, сушат , выпаривают, фракционируют   получают целевой продукт, т. кип. 181° С/0,15 мм. Вычислено, %: С 59,6; Н 5,2; С1 18,5.
Ci9H2o04Cl2.
Найдено, %: С 60,0; Н 5,5; С1 18,1.
Пример 14. 4-Бензилоксиметил-4-:ме тил-1 ,3-диоксолан-|2-он.
К 3-бепзилакси-2-метилпропан-1,2 - диолу (10 г) при 100° С и перемешивании прибавл ют этилат натри  (0,14 г) и диэтилкарбонат (12,1), нагревают при перемешивании и отгон ют образующийс  этанол при 79-84° С. При темлературе реакционной смеси 130°С нашраваиие прекращают и прибавл ют хлористый аммоний (0,15 г).
Остаток этанола и избыток диэтилкарбоната удал ют в вакууме, экстрагируют остаток диэтилавым эфиром, фильтруют экстракты , фракционируют и получают целевой продукт , т. кип. 122-123° С/О, 15 мм.
Вычислено, %: С 64,9; Н 6,3.
Ci2Hi404.
Найдено, %: С 64,7; Н 6,4. Пример 15. 1-Ацето.кси-3-бензилокси-2метилпропан-2-ол .
Хлористый ацетил (8,1 г) в четыреххлористом углероде прибавл ют к раствору 3бгнзилокси-2-метилпропан-1 ,2-диола (10 г) и пиридина (8,9 г) в четыреххлористом углероде при О-5° С, перемешивают при комнатной температуре в течение «очи, прибавл ют эфир (200 мл) и фильтруют, фильтрат промыв-ают 1%-лой сол ной кислотой, бикарбонатом натри  и водой, сушат, отгон ют растворитель в вакууме и после фракционировани  остатка получают целевой продукт, т. кип. 120° С/0,4 лш.
.Вычислено, %: С 65,5; Н 7,6. Ci3HigO4.
Найдено, %: С 65,6; Н 7,9.
Пример 16. Аналогично примеру 15 при иопользовании хлористого пальмитоила вместо хлористого ацетила получают 3-бензилокси-1 ,2-дипалымитоилокси-2 - метилпро пан , т. |ПЛ. 51° С. Вычислено, %: С 76,9; Н 11,3.
С4эН7бО5.
Найдено, %: С 77,3; Н 11,5. Пример 17. 1,2-Диацетокси-З-бензилокси-2-метилиропа1Н .
1-Ацет01кси-3-бе,нзилокси-2 - метилпропан2-ол (11,9 г), приготовленный, как в примере 15, прибавл ют к уксусному ангидриду (20 мл), содержащему концентрированную серную кислоту (1 капл ), выдерживают
2 час при 60° С, непрореагировавший уксусный ангидрид удал ют в ва1кууме и перемеШив .ают 1 час остаток с лед пой водой. Водный раствор экстрагируют хлороформом, экстракты промывают бикарбонатом натри 
и водой, удал ют растворитель и после фракИ
ционировани  остатка получают целевой продукт , т. кип. 120° С/0,4 мм.
Вычислено, %: С 64,4; Н 7,1.
CisH dOsНайдено , %: С 63,1; Н 7,2.
|П р и м е р 18. 5-Бензилокси-5-метил-2-фенил-1 ,3-диОКсан.
2-Метил1Глицерин (25,05 г) и бензальдегид (26,0 г) смешивают при комнатной температуре , продувают через смесь безводный хлористый водород (100-200 мл), прибавл ют бензол (500 мл) и в течение 18 час удал ют воду азеотропной отто№кой, пропуска  через раствор очень медленный ток хлористого водорода . Удалив в вакууме растворитель, перекристаллизовьивают продукт из циклогексана , получают чистый 5-окси-5-метил-2-фенил1 ,3-диоксан, к которому добавл ют хлористый бензил, как указано ,в примере 1, и получают делавой .продукт, т. ,пл. 56° С.
Вычислено, % С 76,1; Н 7,0.
С18Н2оОз.
Найдено, %: С 76,0; Н 7,1.
Пример 19. 2-Бензиланси-2-метил-1,3бис- (тетрагидропиран-2-илокси) -пропан.
Суспензию 2-:бензилокси-2нметилпропан1 ,3-диола (10,0 г) в безводном эфире (200 лл) прибавл ют к 2,3-дигидропирану (11,0 г), содержащему п-толуолсульфо.новую кислоту (0,2 г моногидрата), нагревают, полученный прозрачный раствор охлаждают 19 час до комнатной температуры, промывают разбавленным раствором бикарбоната натри  и водой (2X200 мл), высушивают безводным сульфатом магни , удал ют растворитель в вакууме, остающеес  светло-желтое масло хроматолрафируют на окиси алюмини , использу  в ка;честве элюента смесь эфира с петролейным эфиром (т. кип. 40-60° С), и получают целевой продукт, п 1,5055.
Вычислено, %: С 69,2; Н 8,9.
CsiHsaOsНайдено , %: С 69,2; Н 9,1.

Claims (1)

12 Формула изобретени 
Способ получени  производных 2-алкилглицерина общей формулы
СНг-O YI R-C-О-Y СН,-О -Y,i
где R - алкил; одна из групп Y - алкил, алкенил, незамещенный, моно- или полизамещенный арил или аралкил, ароил, фурфурил, пиридилал.кил, (циклоалкил)- алкил или моHO-N-замещенный карбамоил, а две другие группы Y - водород, алканоил или тетрагидропиранил или же вместе образуют карбонил или группу общей формулы CRiR2, где
RI и R2 - водород, неза мещенный или замещенный алкил, незамещенный, моно- или полизамещенный арил, фурил, пиридинил или две группы RI и R2 вместе с атомом углерода , с которым О.НИ св заны, образуют циклоалКил , а также геометрических или оптических изомеров этих соединений, отличающийс  тем, что 2-R-зaмeщeнlHый глицерин обрабатывают соединением общей формулы 0 iCRiR2, где RI и R2 имеют вышеуказанные
значени , или его ацеталем или кеталем и полученный диоксан или диакзсолан подвергают взаимодействию с соединением общей формулы , где Hal - галоид; 4 - алкил, алкенил, незамещенный, моно- или полизамещенный арил или аралкил, ароил, фурфурил, пиридилалкил или (циклоалкил)ал (кил, или с органическим изоцианатом и выдел ют Целевой продукт или гидролизуют его и полученный диол IB случае необходимости
обра;батывают диалкилкарбонатом или соединением общей формулы O CRiR2, где Ri и R2 - как указановыше, или ацилируют его обычными |Приемами.
SU1476802A 1969-09-23 1970-09-15 Способ получени производных 2-алкилглицерина SU506289A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB46745/69A GB1293546A (en) 1969-09-23 1969-09-23 2-alkyl glycerol derivatives and their use as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU506289A3 true SU506289A3 (ru) 1976-03-05

Family

ID=10442427

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1476802A SU506289A3 (ru) 1969-09-23 1970-09-15 Способ получени производных 2-алкилглицерина

Country Status (15)

Country Link
JP (1) JPS4922687B1 (ru)
AT (1) AT309879B (ru)
BE (1) BE756427A (ru)
CH (1) CH570109A5 (ru)
DE (1) DE2046476C2 (ru)
DK (1) DK126040B (ru)
ES (1) ES383832A1 (ru)
FR (1) FR2062439A5 (ru)
GB (1) GB1293546A (ru)
IL (1) IL35165A (ru)
NL (1) NL174696C (ru)
OA (1) OA04026A (ru)
PH (1) PH9946A (ru)
SU (1) SU506289A3 (ru)
ZA (1) ZA706415B (ru)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1388834A (en) * 1971-05-27 1975-03-26 Shell Int Research Cyclic acetal derivatives and their use as herbicides
US3753678A (en) * 1972-02-09 1973-08-21 Fmc Corp Substituted dioxanes as herbicides
GB1427918A (en) * 1972-05-26 1976-03-10 Shell Int Research Herbicidal glycerol acetals
GB1470509A (en) * 1973-06-18 1977-04-14 Shell Int Research Dihalobenzyl ethers
GB1521685A (en) * 1974-09-23 1978-08-16 Shell Int Research 2-halobenzyl ethers
GB1496354A (en) * 1974-02-21 1977-12-30 Shell Int Research Glycerol derivatives and herbicidal uses thereof
US4042369A (en) * 1974-06-21 1977-08-16 Shell Oil Company Compositions and methods of combatting weeds in crops with 2,6-dihalobenzyl ether
JPS5225384A (en) * 1975-08-21 1977-02-25 Tokyo Takahashi:Kk Unit-type conveyer
JPS54172489U (ru) * 1978-05-25 1979-12-05
DE2917779C2 (de) * 1979-05-03 1981-05-27 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dimethylbuten-2
JPS61165910U (ru) * 1985-04-01 1986-10-15
NZ214774A (en) * 1986-01-08 1989-10-27 Nz Scientific & Ind Res Herbicidal and/or plant growth regulatory compositions based on 1,6-anhydro-beta-hexopyranose derivatives and certain of these derivatives
FR3105934B1 (fr) 2020-01-08 2021-12-24 Safran Trans Systems Pièce de suspension ou de liaison d'une turbomachine, turbomachine qui en fait usage et aéronef ainsi équipé.

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3376315A (en) * 1963-07-03 1968-04-02 Dow Chemical Co Unsaturated ethers of dioxanes and dioxolanes

Also Published As

Publication number Publication date
DE2046476C2 (de) 1983-05-11
BE756427A (ru) 1971-03-22
PH9946A (en) 1976-06-14
OA04026A (fr) 1979-09-15
NL7013903A (ru) 1971-03-25
JPS4922687B1 (ru) 1974-06-11
ES383832A1 (es) 1973-12-01
IL35165A (en) 1974-10-22
ZA706415B (en) 1971-07-28
GB1293546A (en) 1972-10-18
DE2046476A1 (de) 1971-04-15
NL174696C (nl) 1984-08-01
DK126040B (da) 1973-06-04
CH570109A5 (ru) 1975-12-15
NL174696B (nl) 1984-03-01
AT309879B (de) 1973-09-10
FR2062439A5 (ru) 1971-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU506289A3 (ru) Способ получени производных 2-алкилглицерина
DE69834279T2 (de) Verfahren zu Herstellung von halb-synthetischen Statins via neue Zwischenprodukte
JPS604146A (ja) ３−（３−ヒドロキシブトキシ）−１−ブタノ−ルの分離方法
Sarmah et al. First example of a Prins–Ritter reaction on terpenoids: a diastereoselective route to novel 4-amido-octahydro-2 H-chromenes
US4123550A (en) Bicyclo[3.1.0]hexylethylaminocarbonyl-substituted heteroaryl cardiovascular agents
US4384144A (en) Process for preparing cyclopentenone derivatives
DE69634345T2 (de) Verfahren zur herstellung von amid-derivaten und ihren zwischenverbindungen
CH691303A5 (de) Oxazoline, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben zur Synthese von Threo-3-(3,4-dihydroxyphenyl)serin.
JPH01165554A (ja) 置換ヒドロキシルアミン
SU422159A3 (ru) Способ получения производных морфолина
US3845062A (en) 4-hydroxy-piperidine derivatives and their preparation
US2368071A (en) Ketals of polyhydroxy nitro compounds
SU686615A3 (ru) Способ получени производных бензодиоксола
US2562107A (en) Derivatives of organic amino alcohols and methods for obtaining the same
CN1421429A (zh) 制备2－烷基－2－环戊烯酮的方法
Drake et al. Podophyllotoxin and Picropodophyllin. II. 1 The Synthesis of an Open-Chain Analog2
DE3028912A1 (de) Neue derivate des 3,45-trimethoxycinnamoyl-piperazins, verfahren zu ihrer herstellung und solche derivate
US2540988A (en) 4-keto-1,3-benzodioxane derivatives
US3287372A (en) Process and intermediates for manufacture of 2-(dialkylmethyl)-5-alkyl-2-cyclohexen-1-ones
US2383622A (en) Cyclic acetals of unsaturated aldehydes
Chittenden The chemistry of D‐gluconic acid derivatives. Part II1: The formation of (R)‐O‐isopropylideneglyceraldehyde from D‐glucono‐1, 5‐lactone
US2254876A (en) Substituted-1,3-dioxanes
JP6819457B2 (ja) １，２；４，５−イノシトール誘導体の製造方法
US2895965A (en) Process for the production of
JPH03161456A (ja) α，β―不飽和ケトン類の合成法