SU504489A3 - Способ получени производных 4н-бензо(4,5)циклогепта-(1,2-в)-тиофена - Google Patents
Способ получени производных 4н-бензо(4,5)циклогепта-(1,2-в)-тиофенаInfo
- Publication number
- SU504489A3 SU504489A3 SU1905030A SU1905030A SU504489A3 SU 504489 A3 SU504489 A3 SU 504489A3 SU 1905030 A SU1905030 A SU 1905030A SU 1905030 A SU1905030 A SU 1905030A SU 504489 A3 SU504489 A3 SU 504489A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- benzo
- cyclohepta
- thiophene
- dihydro
- oxo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/78—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
- C07D333/80—Seven-membered rings
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 4Н-БЕНЗО- 4,Л-ЦИКЛОГЕПТА .а-И-тиоФннА .,
Низший алкил, а Р н
три- или тетраО
метиленова группа, заключающийс в том, что 4Н-бензо - 4,5 -циклогепта- 1,2-Ь -тнофен |-4-он по№ вергают взаимодействию с галоидмагнийЬр гв шческим соединением формулы Hat-M -CHa-CH-CH-N-R PI Рд Из где R, Rp, Rq, имеют значени , Hcrt - С1, Вг ,D , Полученное соединение обра6атывают гидролизукшимагентом, например, вбшоим раствором хлористого аммони , с последуютей обработкой полученного соединени ере дством, ;Отшепл кн1га1« воду, и выделешЕем целевого продукта известньп способом. Однако в литературе нет сведений о спо собе получени соединений формулы 1. Предлагаетс способ получени соединений формулы 1, заключающийс в том, что соединение общей формулы 2 CH-COOR, где R., и А имеют указанные значеL id,О R - низший алкил, о подвергают гидролизу с последующим вы делением целевого продукта в виде кислоты или соли известным способом. Сложный эфир формулы 2 гидролизуют известным приемом до соответствующей карбоновой кислоты, например, водой при добавлении инертного в услови х реакции, скрещиваемого с водой огранического растворител в кислой среде, например в присутствии одного из известных кислых ката .лизаторов, или в щелочной среде. Кислый гидролиз может быть проведен, например, при 60-12О С при кип чении с обратным холодильником. Шелочной гидролиз провод т при 20-150 0. Исходные соединени могут быть получе ны, например, следующим образом.
Claims (2)
- Соединени формулы 2 можно синтезироваТ1 если у соединений формулы 3, которой А, RJ имеют указанные ени , пвревоц т группу С V в грутьOOPjf л нмеет указанное значение, до получени соединений формулы 2А, где R - низший алкил; 1, Rj, и А ик ёуказанные значени , соединени форму2Б , A-,X VyCHaCOORj (26) где R,ji 1 и А имеют «указанные зна , подвергают реакции обмена с соеди ми формулы R - X де R. имеет указанные значени ; X означает кислотный остаток реакнноспособного сложного эфира. I Сольволиз соединений формулы 3 осущео , |вл ют известным способом. Например, сов динение формулы 3 подвергают реакции с водным спиртом формулы «3 - ОН , где fn имеет указанные значени , в течение ЗО мин - 24 час (приблизи (тельно). Реакцию провод т в присутствии сильно кислых или сильно щелочных катализаторов , например сильной минеральной кислоты , такой как концентрированна хлористо водородна кислота, 20-75%-на серна кислота, фосфорна кислота, или же сильних органических кислот, например органической сульфокислоты, или растворов гидроокисей щелочных металлов, например 10-50%-ныХ растворов гидроокиси натри или кали . Дл перевода группы СМ в сложноэфириую группу подвергают реакции обмена при 5 О-100 С соединени формулы 2, например в среде спирта Р„ОН, содержащего воду в количестве, эквивалентном используемому количеству соединени формулы 2, в известных услови х при добавке другого указанного растворител в присутствии кисЛ(рго или основного катализатора. При желании соединени формулы 2 сначала перевод т с помощью спирта в соответствующие иминоэфиры и последние предпочтительно с применением эквивалентного количества воды гидролизуют в сложные эфиры, Пример 1. 9,10-Дигидро-4-оксо7« -4Н-бензо- 4,5 -циклогепта- 1,2-Ь -тиофен -2-уКсусна кислота. Смесь из 15,0 г 9,10-дигидро-4-оксо4Н-бензо- 4,5 -циклогепта- l,2-Ь -тиофеи-2-этилового эфира уксусной кислоты, 5,5 г едкого натра и 15О мл Н -бутанола перемешивают 24 час при температуре кипени . После охлаждени смесь выливают в 1 л воды , промывают водный раствор дважды бензолом и устанавливают добавлением 5 н. хлористоводородной кислоты значение рН 3. Выпавшую кислоту экстрагируют метиленхлоридом , промывают экстракт водой, сушат над сульфатом магни и отгон ют растворитель. Твердый остаток перекристаллизовывают из : бензола и получают целевое соединение, . 137-140°С (с разложением). Исходное соединение синтезируют следующими способами. А. Смесь 10О г 9,1О-дигидро-4Н-бензо- 4 ,51-циклогепта- 1,2-Ь - тиофен-4-она в среде 7СО мл концентрированной хлористоводородной кислоты и в 57 мл 4О%-ного раствора формальдегида при сильном перемешивании и охлаждении (1О-15 С) в течение 8 час насыщают хлористым водородом. Затем смесь оставл ют на 14-18 час при комнатной температуре, выливают в 2,5 л лед ной воды и несколько раз экстрагируют хлоро формом . После сушки над хлористым кальцием упаривают экстракт и перекристаллиаовывают из 34iipa. 2-хлорметил-9,10-дигидро-. -4-оксо-4Ц-бензо- 4,5 -циклогепта- l, 2-tj -тиофен плавитс при 82-83 С. Б. К раствору 100 г 2-хлорметил-9,1О1 -дигидро-4-оксо-4Н бензо- 4,5 Ч циклогепта- 1,2-Б -тиофена в 8ОО мл, N,1 -димети ;формамида добавл ют 20 г тонкого порошка цианистого натри и 1 г йодистого натри . Перемешивают смесь в течение 1,5 час при 1ОО С, охлаждают до 2О С и выливают смесь в 4 л воды и 2 л эфира. Смесь перемешивают в течение 1 час и отдел ют эфирный раствор. После отгонки растворител перекристаллизовывают из эфира 9,1О-дигнДРО-4-ОКСО-4Н бензо- 4,5 -циклогелта- Г1,2-Ь -тиофент-2-ацетонитрил, т. пл. 92 -94 С. В. 9,1О-дигидро-4-оксо-4Н-бензо-р1,53Ч1иклогепта- l,2- Ь -тиофен-2-этиловый , эфир уксусной кислоты. I Пример 2. 4-оксо-4Н-бензо-Г4,5 :-циклогепта- 1,2-Ь -уксусна кислотн. : Суспензию 12 г 4-оксо-4Н-бепзо- BiO)ц11Клогепта- 1 ,2-Ь -тиофен-2-этилового эфира уксусной кислоты в 70 мл воды и 140 мл концентрированной хлористоводородной кисШоты кип т т с обратным холодильником . при сильном перемешивании в течение 48 час. После охлаждени смесъ экстрагируют ;метиленхлоридом и промывают экстрат водой . Метиленхлоридный раствор трижды экстрагируют 8%-ным раствором едкого натре, щелочной водный раствор промывают эфиром и при 10-15 С подкисл ют добавлением ;раствора хлористоводородной 5 н. кислоты. ;Полученную в виде маслообразного продукта кислоту экстрагируют метиленхлоридом, экстракт (Промывают водой, сушат над сульфатом магни , упаривают и остаток перекристаллизовывают из ацетона. Получен .ное соединение -плавитс при 177-179 С. Аналогично примеру 1 или 2 {гидролизом соответствующих эф ров) получают и другие кислоты. 6-хлор-9,10-дигидро-ОС-метил-4-оксо-4Н-бензо-{4 ,5 -циклогепта- l,2-Ь -тиофен-2-уксусна кислота. Найдено, % : С 59,9; Н 4,3; SlO,2. Вычислено, % : С.6О,О; Н 4,1; 5 1О,О. Используемый в качестве исходного соединени 6-хлор-9,10-лигидро- ;,-метил-4 ,,.. , - т-, -оксо-4Н-бензо- 4,5 -ииклогепта- 1,2-Ь -тиофен-2-ацетонитрил может быть получен из 6-хлор-9,10-дигидро-4-оксо-4Н-бензо-|4 ,5 -циклогепта-Г1,2-Ь -тиофен-.2-ацетонитрила , т. пл. 1О5-112°СЧ ерекристаллиэовано из смеси бензола с гексаиом). 6 Фтор-4-с ссо-4|1-бензо- fl.s -циклогег та -тиофвн-2-уксусна кислота. Найдено, % : С 62,5; Н 9,0; 11,2„ Вычислено, % ; С 62i5; Н 9,1; S 11Д. , 9,1О-Дигидро-6 метокси-4-окси-4Н-бе зо-|455}-циклогепта- 1 ,2-Ы -тиофеи-2-уксусна кислота. Найдено, % : С Н 4,9; 511,1. Вычислено, % : С 67,2; Н 4,9; S 11,2, 5-метил-4-оксо-4Н-бензо-.(4,5}-циклоге1ГГ&-Г1:|2-В -тиофен-2-уксусн кислота. Найдено, % : С 67,4; Н 5,О; Sll,l. Вычислено, % : С 67,1; Н 511,
- 2. Пример 3. 6-хлор-9,10-дигидрор4-оксо-4Н-бензо- 4,5 -циклогепта-f 1,2- Ь) тиофвн-.2-.уксусна кислота. При комнатной температуре в течение 20 час перемешивают раствор 5,3 г 6-хлор -9 Д О-дигидро-4-оксо-4й-бенао- 4,5 -циК , , -, . - логепта 1 ,2- а -тиофен-2-метилового эфира уксусной кислотыи 1,5 г гидрата окиси кали в 70 мл Д--оксана и 35 мл воды, затем разбавл ют раствор 250 мл водь и промывают бензолом. После подкислени концен;грировашгой хлористоводородной кислотой экстрагируют-.-Выделившийс продукт хлороформоМ; промывают экстракт водой, сушат над сульфатом магни и выпаривают растворитель . Из остатка путем перекристаллизации из смеси бензола с гексаном получают целевой продукт, ТоКЛ. 142-143 С, Исходные соединени могут быть получены следующим образом. А„ Смесь 50 г 6-хлор-9,10--дигидро-4Н -бенэо- 4,5 -циклогепта- 1,2- Ь -тиофен-4-он , 6Д г параформальдегида, 54 мл уксусной кислоты, 4О мл 85%-ной фосфорной кислоты и 86 мл концентированной сол ной перемешивают в течение 5 час при кислоты 80 С, выливают на лед ную воду и экстрагируют метиленхлоридом. Экстракт, промывают водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом агни и растворитель отгон ют . Полученный 6-хлор-2-Хлорметил-9,10 -диги ро-4Н -бензо- 4,5Т-циклогепта- Г1, 2-1 -тиофен 4-он перекристаллизовывают из эфира, То пл, 8О-82 С. Б, Смесь 2lj5 г 6-хлор-2-хлорметил 9j 10-дигидро-4Н -бензо- 4,5 -циклогепта- и .,2-Ь Тиофен-., 4,5 г цианистого натри и О,5 г йодистого натри в, 17О мл диметилформамида нагревают в течение 3 час при 7О С, охлождаюТэ- выливают на воду и экстрагируют бензолоМо После промывани водой, сущкк над сульфатом магни упаривани растворител к пережристаллиза- цин из см оси гексана г; эфиром получают 6-хлор-9ДО-дигидро-4-оксо-4К-бензо-{4|,5 :-циклогепта- 11 j 2 - & -т1{офен-2-ааетонитрил5 т. пл. 128-130°С« 5 89 В, Из 5,3 г 6 Хлор-9ДО-дигидро-4окс« 4Н--бензо- 4,5 -циклогепта- 1,2-й1-тиофвн-2-ацетонитрила лвх;реде 85 мл этилового спирта получают 6 хлрр-9ДО дигидро-4гокср 4Й-бенз5 - 4,5 -циклогепта- 1 ,2-- -тиофен-2-этиловый эфир уксусной кислоты. Пример 4. 9ДО-дигидро-Л меТИЛ-4-ОКСО-4Й -бензо- 4,5 - цйклогепта- 1,2- У-тиофен-2-уксуснай кислота, К раствору 16,0 г 9,10 дигидро-(С меТИЛ-4-ОКСО-4Н бензо- 4,5 -циклогепта- 1 ,2 ВЗ-тиофен-2-этилового эфира уксус|НОЙ кислоты в 400 мл метилового спирта комнатной температуре по капл м добав|при л ют раствор 13,0 г едкого капи|, в 42 мл Полученный раствор перемешивают 24, воды, при 2О-25 С, добавл ют 40О мл воды час П1. и выпаривают метиловый спирт. Затем водп ODlliOipnDaiv J JV1G ijntftvjooin % linpl. ijd 1 BUM- jjb,ft раствор промывают бензолом, подкисл ют концентрированной хлористоводородной ; кислотой и экстрагируют хлороформом. После сушки над сульфатом магни упаривают хлороформ Н остаток, состо щий из указан;ного соединени ,, перекристаллизовывают его из смеси ацетона с бензолом, т. пл. 118120°С . : Исходное соединение получают следуюши- |МИ СПОСОб||МИо ji А, к суспензии 8,2 г трет-буталата кали в 5О мл абсолютного эфира по капл м до;бавл ют при комнатной температуре раствор, состо щий из 18,5 г 9,10-дигидро-4-оксо-4Н -бензо- 4,5 -циклогепта- 1, офен ,ь2-ацетонитрила в 75 мл бензола,и смесь перемащивают 2 час при комнатной температуре . К реакционной смеси .л рикалывают ще раствср 11,5 г метилйодита в 50 мл абсод лютного эфира при комнатной температуре, перемешивают 1 час и выливают в ЗОО мл лед ной воды. Отдел ют органическую фазу, экстрагируют водный раствор метиленхлоридом , промывают водой, объединенные кстрак ,ты сушат над сульфатом магни , отгон ют 1растворитель. Остаток примен ют без дальнейшей очистки. Б. 9ДО-дигидро-(Х.-метил-4-оксо-4Н-бензо- 4,5j-циклогепта-1 1,2-bj -тиофен-2-этиловый эфир уксусной кислоты. Раствор 20,7 г 9ДО-дигидро- Х-метил-4-ОКСО-4Н -бензо- 4,3 -циклогепта- 1,2-6 :-тиофен-2-ацетонитрила в НО мл абсолютного этилового спирта насыщают при комнатной температуре хлористым водородом, 24 час кип т т с обратным холодильникрм и упаривают досуха. Остаток пропитывают 75 мл этилового спирта и 2,2мл,воды и кип т т 2,5 час с обратным холодильником. Остаток раствор ют в бензоле, п; омьгоаютводои , сушат над безводным сульфатом натрв в выпаривают (растворитель. после очистки (перегонкой продукт кипит при 185-190 С. Пример 5. 7-Хлор-9,1О-дагидро-4-ОКСО-4Н -бензо- С4,5 :-цнклогепта- 1,2-Й -тиофен-2-уксусиа кислота, В услови х примера 4 из 9,О г 7-хлорI -9,10-дигидро-4-оксо-4Н -6eH3o-t4i5J -цйк1 логепта- 1,2- Ь -тиофен-2-этилового эфира уксусной кислоты и 6,9 г гидрата окиси кали , 225 мл метилового спирта и 20 мл 1ВОФ1 получают указанное соединение, которо после перекристаллизации из смеси бензола ; с ацетоном плавитс при 184-185с. .0 Исходное вещество может бй1ть синтезиI ровано спеауюш 1лй способам,: j А. Из 7-ХЛОР-9,lO-ш гидpo-4H-бeнзo; - 4,5 -циклогепта- fl, 2 - Б -тиофеи-4-она : получают соединение 7-хлор-2-хлорметил: -9,10-дигидро-4Н -бензо- 4, з -циклогепта: - fl. 2- Б -тиофен-4-он, после перекристаллизации из эфира т. пл, 133-135 С. Б, 7-ХЛОР-9,10-ДИГИДРО-4-ОКСО-4Н -беи30- 4,5 циклогепта- l, 2-Ь -тиофен-2-ацетонитрил , перекристаллизованный из ензола, плавктс при 146-148°С. В. Из 10,О г 7-xлop-9,10-ш гидpo-4-oкcи-4H-бeнзo- 4,5 циклогепта- l ,2-Ц -тиофен-2:-ацвгонитрила в 160 мл этилового спирта получают 7-хлор-9,1О-дигидро-4- (жсо-4Н ,-бензо- 4,5 -циклогепта- l,2-Ь -тиофен-2-этиловый эфир уксусной кислоты, т. кип 215-218 С/0,04 мм рт. ст. 5 89 Формула изобретен Способ получени производных 4Н-бензо ,-Г4 |51аиклогепта- 1,2 6 -тиофена обшей ( ФормУлы Щ1В их солей, где R« - водород или низший алкил водород, фтор, хлор фтор. бром, низший алкил или низший аг1коксигруппа; А - этиленова или виниленова группа, отличающийс тем, что соединение общей формулы СН- COOR, имеют приведенные значени ; - низший алкил, подвергают гидролизу с последующим ыделением целевого продукта в виде кио10ты или соли известным способом.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH513372A CH565171A5 (ru) | 1972-04-07 | 1972-04-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU504489A3 true SU504489A3 (ru) | 1976-02-25 |
Family
ID=4288489
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1905030A SU504489A3 (ru) | 1972-04-07 | 1973-04-06 | Способ получени производных 4н-бензо(4,5)циклогепта-(1,2-в)-тиофена |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3865843A (ru) |
JP (1) | JPS497268A (ru) |
AT (1) | ATA306573A (ru) |
AU (1) | AU5423173A (ru) |
BE (1) | BE797823A (ru) |
DD (1) | DD105228A5 (ru) |
DE (1) | DE2316844A1 (ru) |
DK (1) | DK131631C (ru) |
FR (1) | FR2183698B1 (ru) |
GB (1) | GB1424856A (ru) |
HU (1) | HU166486B (ru) |
NL (1) | NL7304547A (ru) |
SU (1) | SU504489A3 (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4025640A (en) * | 1975-08-26 | 1977-05-24 | American Hoechst Corporation | Oxothienobenzoxepin-acetic acids, precursors and derivatives thereof |
JPS5325270A (en) * | 1976-08-20 | 1978-03-08 | Japan Exlan Co Ltd | Solidifying method for sludgy substance |
JPS5515452A (en) * | 1978-07-19 | 1980-02-02 | Iic Kagaku Kogyo Kk | Aromatic composition |
JPS57195174A (en) * | 1981-05-26 | 1982-11-30 | New Japan Chem Co Ltd | Composition for recovering organic material |
US4502975A (en) * | 1981-05-26 | 1985-03-05 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Compositions for recovering an organic material from an oily layer on a body of water |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3464983A (en) * | 1964-02-04 | 1969-09-02 | Sandoz Ag | 4h-benzo(4,5)cyclohepta(1,2-b)thiophenes |
FR2138257B1 (ru) * | 1971-05-21 | 1974-08-23 | Roussel Uclaf |
-
1973
- 1973-03-29 DK DK173673A patent/DK131631C/da active
- 1973-04-02 NL NL7304547A patent/NL7304547A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-04-02 US US347061A patent/US3865843A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-04-03 GB GB1581973A patent/GB1424856A/en not_active Expired
- 1973-04-04 DE DE2316844A patent/DE2316844A1/de active Pending
- 1973-04-05 DD DD169969A patent/DD105228A5/xx unknown
- 1973-04-05 BE BE129688A patent/BE797823A/xx unknown
- 1973-04-05 HU HUSA2481A patent/HU166486B/hu unknown
- 1973-04-06 AT AT733065A patent/ATA306573A/de not_active IP Right Cessation
- 1973-04-06 FR FR7312503A patent/FR2183698B1/fr not_active Expired
- 1973-04-06 AU AU54231/73A patent/AU5423173A/en not_active Expired
- 1973-04-06 SU SU1905030A patent/SU504489A3/ru active
- 1973-04-06 JP JP48038815A patent/JPS497268A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD105228A5 (ru) | 1974-04-12 |
BE797823A (fr) | 1973-10-05 |
FR2183698A1 (ru) | 1973-12-21 |
NL7304547A (ru) | 1973-10-09 |
JPS497268A (ru) | 1974-01-22 |
DE2316844A1 (de) | 1973-10-18 |
HU166486B (ru) | 1975-03-28 |
AU5423173A (en) | 1974-10-10 |
FR2183698B1 (ru) | 1977-09-09 |
DK131631C (da) | 1976-01-12 |
GB1424856A (en) | 1976-02-11 |
ATA306573A (de) | 1976-06-15 |
DK131631B (da) | 1975-08-11 |
US3865843A (en) | 1975-02-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AT291228B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer α,α-Dimethyl-ω-phenoxyalkansäuren, ihrer Salze oder Alkylester | |
US4120874A (en) | Diesters of 6-cyano-2,2-tetrahydropyrandicarboxylates | |
US4105785A (en) | Anti-depressive 2-methyl-4-[(3'-dimethylamino)propylidine]-9,10-dihydrobenzo [4,5]cyclohepta[1,2b]furan compounds | |
SU1139374A3 (ru) | Способ получени 1- @ 3-меркапто/-/2 @ /-метил- @ -пропионил @ -пирролидин-/2 @ /-карбоновой кислоты | |
US2734904A (en) | Xcxnhxc-nh | |
EP1098866B1 (de) | Verfahren zur herstellung von ortho-alkylierten benzoesäurederivaten | |
US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
SU504489A3 (ru) | Способ получени производных 4н-бензо(4,5)циклогепта-(1,2-в)-тиофена | |
SU843749A3 (ru) | Способ получени 4а,9в-транс- гЕКСАгидРО- -КАРбОлиНА | |
SU453823A3 (ru) | Способ получения 4- | |
NO134337B (ru) | ||
SU645549A3 (ru) | Способ получени 1,2-диоксициклобутендиона-3,4 | |
CN101012192A (zh) | 一种佐芬普利钙的制备方法 | |
US5041640A (en) | Process for mono-, di-, trisubstituted acetic acids | |
US4022803A (en) | Process for preparing isocitric acid, alloisocitric acid and lactones thereof | |
SU453844A3 (ru) | ||
NO135092B (ru) | ||
Galat | A Synthesis of α, β-Unsaturated Amides | |
USRE30655E (en) | Process for preparing 3-thienyl-acetate derivatives | |
CN109180483B (zh) | 一种合成六甲基三联苯二甲酯的方法 | |
DK154830B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af basiske estere af substituerede hydroxycyclohexancarboxylsyrer | |
US3193551A (en) | Preparation of 1-alpha-thienyl-phenylcarbinols | |
US2895927A (en) | Synthesis of thyronine compounds | |
WO2008115912A1 (en) | Regio-specific synthesis of 4-bromo-3-methyl-5-propoxy-thiophene-2-carboxylic acid | |
JP3868599B2 (ja) | アルカノイルオキシ安息香酸の製造方法 |