SU486012A1 - Способ получени окиси тетрафторэтилена - Google Patents

Description

1

ИзобретеИИе отиосите  к области получени  окиси тетрафторэтилепа, 1аход ш,ей широкое применение в качестве мономера дл  получени  перфто.рполиэфиров и сырь  дл  синтеза р да иерфторировавных кислородсодержащих соединений, в частности перфторполиоксадикарбопоБЫх кислот и их производных .

Известен способ получени  окиси тетрафторэтилеиа нуте.м гетерогенио-каталитического окислепи  тетрафторэтилена кислородом при 80-150°С, давлении менее 2 атм, моль«ом отношении тетрафторэтилена к кислороду , равном от 0,1 до 1,0 np« расходе тетрафторэтилена 1 -1000 на 1 г катализатора . В качестве катализатора используют серебро, окись серебра, предварительно активированного при 110-135°С в течение 24- 60 час в токе кислорода. Катализатор не тер ет активности п.ри работе в течение 200 час. Выход окиси тетрафторэтилена составл ет 48-64% на прореагировавШИЙ олефин при конверсии тетрафторэтилепа за один проход 4-26,6%. Недостатком такого способа  вл етс  невысока  конверси  тетрафторэтилепа.

Предложено использовать катализатор, активировавный при 400-550°С, и процесс окислени  вести при 150-160°С.

Мольное отношение подаваемых в реактор тетрафторэтилена и кислорода, равно от 0,1

до 1,0, при расходе тетрафторэтилена 1 - 1000 смУчас на 1 г катализатора. Катализатор получают из водного раствора AgNOs путем осаждени  и.1,елочью. Осадок промывают водой, таблетируют, сушат при 80°С. Активацию катализатора провод т в атмосфере воздуха в течение 5-6 час. Катализато.р не тер ет активности в течение 200 час работы.

Предложеппый способ позвол ет повысить конверсию тетрафторэтилена за Проход до 35-70% пр:и выходе окиси тетрафторэтилена 55,4-64,5% на прореагировавший олефин, что позвол ет более чем вдвое увеличить съем целевого продукта с единицы катализатора в единицу времени.

Пример 1. В цилиндрический кварцевый реактор диаметром 36 мм, высотой 400 мм, снабженный коаксиально расположенным карманом (диаметр 8 мм) дл  термопары и электро.подогревателем, помещают между сло ми «пертной кварцевой насадки 280 г серебр ного катализатора (таблетки 4X4 мм) тетрафторэтилеп подают через стекл ппую ловушку, заполненную активированным углем дл  удалени  стабилизатора - триэтиламина . Воздух перед поступлением в реактор пропускают через ос}шительиую колонку с гранулированным безводным хлористым кальцием . При температуре реакционной зоны 150± ±l°t и расходе ТФЭ 50 мл/мин и воздуха 250 мл/мин газообразные продукты реакции на выходе из реактора имеют следуюпдгй состав , об. %: Окись тетрафторэтилена20 Карбонилдифторид22 Тетрафторэтилен58, что соответствует конверсии тетрафторэтилена 35% при Выходе окиси тетрафторэтилена на прореагировавший олефни 64,5%. Катализатор не тер ет активности в течение 200 час работы. Состав цродуктов реакции онредел ют с помощью ИК-спектроскопии и газо-хроматографически . Пример 2. В услови х, аналогичных нритеру 1, провод т окисление тетрафторэтилеиа нри температуре реакционной зоны 155± ±1°С. Продукты реакции окислени  имеют следующий состав, об. %; Окись тетрафторэтилена25 Карбонилдифторид . -ЗБ Тетрафторэтилен40 что соответствхет конверсии олефина 52% при выходе окиси тетрафторэтилена «а прореагировавщий олефин 59%. Пример 3. В услови х, аналогичных примеру 1, провод т окисление тетрафторэтилена при температуре реакционной зоны 160± ±:1°С. Продукты реакции окислени  тетрафторэтилена имеют следующий состав, об. %: Окись тетрафторэтилена29 Карбонилдифторид47 Тетрафторэтилена24, что соответствует конверсии олефйна 70% при выходе о«иси тетрафторэтилена на прореагировавщий олефин 55,4%. Катализатор «е тер ет каталитическую активность в течение 200 час работы. Предмет изобретени  Способ получени  окиси тетрафторэтилена путем окислени  тетрафторэтилена кислородом при нагревании и повыщенном давлении в присутствии активированного при нагревании серебр ного катализатора, отличающийс  те.м, что, с целью повыщени  конверсии тетрафторэтилена, используют катализатор , активированный при 400-55°С, и процесс окислепи  ведут при 150-160°С.