SU484692A3

SU484692A3 - Способ получени гомополимеров и сополимеров винилхлорида

Info

Publication number: SU484692A3
Application number: SU1750774A
Authority: SU
Inventors: Коянаги Сюнити; Китамура Хазиме; Симизу Тосихиде
Original assignee: Синецу Кемикал Компани (Фирма)
Priority date: 1971-09-11
Filing date: 1972-02-18
Publication date: 1975-09-15
Also published as: ES400172A1; NL7202410A; FR2152506A1; JPS4836286A; DE2209592A1; CH567531A5; BE779861A; DK137541B; GB1333368A; DK137541C; AT326913B; IT951816B; ATA152172A; FR2152506B1

Description

В примерах все загрузки даютс в весовых част х. В зкость эфирен целлюлозы определ етс дл 2%-ных растворов их в воде ирн 20°С во всех случа х, физические свойства полимеров определ ютс по приведенным методикам .

Поглощепие пластификатора полимером. К указанному количеству полимера добавл ют двойное количество ди-2-этилгексилфталата ПОР), после выдержки при комнатной температуре в течение 1 ч смесь помещают в трубу, снабженную па дие тонкой трубкой, пабитой стекловолокном; с помощью центрифуги лабораторного назначени смесь центрифугируют при скорости 3000 об/мни в течение 1 ч. Количество ДОР (%), поглощенного полимером в копце центрифугировани , представл ет собой поглощаемость пластификатора полимером.

Скорость поглощенн пластификатора. Смеситель емкостью 500 мл, снабжеппый меилалкой спгма-типа, присоедип ют к пласто1-рафу Бребендера; после того как рубашка с.месител нагреваетс до 80°С, в смеситель загружают 300 г иолимера и смесь перемешивают со скоростью 30 об/мин в течение 2 мин, затем добавл ют 50 г DOP. Перемешивание продолжают с той же скоростью; врем , прошедшее с момента добавлени ДОР до максимального значени крут щего момента мешалки , принимаетс за скорость поглощени пластификатора полимером.

Скорость набухани . Смеситель емкостью 50 мл, снабженный мешалкой роликового типа , присоедин ют к иластографу и после того , как рубашка смесител нагреваетс до 185°С, добавл ют 65 г состава, содержащего (ч.):

Полимер100

Трехосновный сульфат свинца2,0

Стеарат свинца1,5

Стеарат бари 0,7

Двуокись титана0,5

Эту смесь перемешивают со скоростью 30 об/мнн. Врем с начала перемешивани до достижени максимального значени крут щего момента мешалки считаетс скоростью набухани полимера.

Скорость сухого течепй . 100 ч. иолимера, 3 ч. дилаурата дибутилолова и 0,5 ч. стеарата бари перемешивают супермиксером при нагревании этой смеси от компатиой температуры до 140°С, затем смесь охлаждают снова до комнатной температуры и дают ей стекать через вороику с отверстием диаметром 8 мм. Врем , необходимое дл вытекани определенного количества сухой смеси, принимаетс за скорость сухого течени полимера.

Пример 1. В реактор из нержавеющей стали емкостью 1000 л загружают 0,15 ч. метилцеллюлозы , 200 ч. воды, 0,025 ч. азобисдиметилвалероиитрила и 100 ч. винилхлорида. В качестве суспендирующего реагента нримен ют два тииа метилцеллюлозы: МС-А с в зкостью 15 сП и с содержанием 28,5% ио весу

метоксильных радикалов и МС-В с в зкостью 1000 сП и с содержанием 28% по весу метокспльиых радикалов, при отношении этих типов эфиров, указанием в табл. 1; иолимеризацию ведут при 57°С в течение 9 ч. Полученный полимер имеет физические свойства, указаииые в табл. 1.

Таблица 1

Из результатов видно, что по способу согласно данному изобретению получают полимер с лучшим распределением частиц по размерам, по поглощению пластификатора и по набуханию ири фермевании по сравнению с контрольными образцами.

При проведении подобных опытов, но с применением неполностью омыленного иоливинилацетата (степень омылени 80 мол. %, среди степень полимеризации 1750) вместо двух тииов метилцеллюлезы (МС-А и МС-В) полученный полимер (количестве поглощенного пластификатора 18,5%; скорость поглощени 20 мин и скорость омылени 20 мин) значительно хуже, чем полученный согласно изобретению .

П р и м е р 2. Провод т опыт, как в примере 1, но вместо двух типов метилцеллюлозы МС-А и МС-В примен ют НРМС-А (оксипропилметилцеллюлоза с в зкостью 50 сП, содержаща 9,8% по весу оксипроцильных радикалев и 29% по весу метоксильных радикалов) и НРМС-В (оксицропилметилцеллюлоза с в зкостью 1500 саитипуаз, содержаща 7% по весу окоипроиильных радикалов); полученный полимер имеет физические свойства, указанные в табл. 2.

Опыт 9 повтор ют, но НРМС-В замен ют

оксипропилметилцеллюлозей с в зкостью

200 сП, содержащей 7% по весу ексипропильных радикалов и 30% по весу метоксильных

радикалов. Полученный полимер имеет сильно колеблющеес распределение по размеру частиц (через 60 меш 43,2%, через 200 меш 11,5%).

Таблица 2

6

МС-В (метилцеллюлозу с в зкостью 4000 сП 11 с содержанием 29% по весу метоксильных радикалов) при соотношении, указанном в табл. 4; смесь полимеризуют при 57°С в течение 15 ч; получают полимер с физическими свойствами, указанными в табл. 4.

Составы, получеппые в опытах 13 и 14, были хуже по сухому течеишо, первый был очень липКИм, а второй не вытекал из ворон0 ки; это указывает на то, что полученные полимеры значительно хуже по поглощению жидкого стабилизатора, например дилаурата дибутилолова .

Установлено, что составы, полученные в

5 опытах 15-17, пмеют температуру разм гчени 5ГС (измеренную по методу Клаш-Берга ); это подтверждает, что почти пе пдет агломеризаци частиц полимера, далче есл}) те.мпература полимеризации выше температуры

разм гчени полимера; таким образом получаемый полимер лучше ио равномерности распределени частиц по размеру п по поглошению пластификаторов.

Т а б л и ц а -1

Пример 3. Провод т оиыт, как в примере 2 (опыт 8) с той разницей, что НРМС-В замен ют НЕС-В (оксиэтилметилцеллюлоза с в зкостью 1000 сП и с содержаиие.м 5% по весу оксиэтильных радикалов и 29% по весу метоксильных радикалов); полученный полимер имеет физические свойства, указаппые в табл. 3 (опыт 12).

Таб.чица 3

Пример 4. В реактор помещают (ч.) 0,5 метилцеллюлозы, 200 воды, 0,02 диизопропилпероксидикарбоната , 85 вкн-илхлорида, 15 винилхлорида и 3 трихлорэтилена и добавл ют МС-А (.метилцеллюлозу, как в при.мере 1) и

Пример 5. Провод т опыт аиалогичио описашному в примере 4 (опыт 16), но вместо МС-В берут ПРС-В (аксипропилцеллюлоза с в зкостью 8000 сП и с содержаппем 45% по весу оксипропильиых радикалов). Получеппый полимер имел физические CBoiiCTBa, ук;; за«ные в табл. 5 (опыт 19).

Т а б л II ц п о

По IKiDciplтенпю (191

100

90.3

3.8

18,6 13

) Температура рубашки смесител 130°С.

П р ИМ ер 6. В реактор запружают и полимер изуют при 60°С в течение 20 ч. следующую смесь (ч): оксипропилметилцеллюлозы 0,4, воды 300, перекиси лаурила 0,1, винилхлорида 70, винилацетата 30, в качестве Оксиоропйлметилцеллюлозы (НРЛ1С) примен ют, как показало в табл. 6, два типа НРМС (1:1 по весу), отличающихс по в зкости, но одинаковых по содержанию 8% по весу оксипропилыных радикалов и 29% по весу метоксильных радикалов. После фильтровани полученного сополимера и сушки продукт имеет физические свойства,

Таблица 6

указанные в табл. 6. Температура разм гчени сополимера составл ет во всех случа х около 47°С.

Пример 7. В реактор загружают и полимеризуют прИ 55°С в течение 30 ч следующие количества компонентов, ч.: 0,2 эфира целлюлозы , 300 воды, 0,05 «зопропилперокоидикарбоната , 93 в-инилхлорида и 7 пропилена. В качестве эфира целлюлозы примен ют два типа

эфиров целлюлозы с равной в зкостью (-весовое отнощение 1:1) - метилцеллюлозу (МС) с 28% по весу метоксильных радикалов, оксиТаблица 7.

пропйлцеллюлозу (НРС) с 45% по весу окоипропильных радикалов и оксипролилметилцеллюлозу (НРМС) с 8% по весу оксипропильных радикалов и 29% по весу метоксильных радикалов. После фильтровани и сушки полученного сополимера гото1вый продукт имел физические свойства, указанные в табл. 7. Температура разм гчени сополимера составл ла около 53°С so всех случа х.

Пример 8. В реактор загружают и полимеризуют при 57°С в течение 15 ч смесь следующего состава, ч:

Метилцеллюлоза0,5

Вода200

Диизопропилпероксидикарбонат0,02

Вннилхлорид85

ВИниЛ|Стеарат15

Трихлорэтилен3

В качестве .метилцеллюлозыпримен ют

два типа метилцеллюлозы (МС-Аи МС-В), как в примере 4.

Полученный сополимер имеетфизические свойства, указаиные в табл. 8; вовсех случа х его температура разм гчени составл ет около 45°С.

Таблица 8

Предмет изобретени

Способ получени гомополимеров « сополимеров (винилхлорида путем водносуспензио ной полимеризации соответствующих мономеров в присутствии инициатора полимеризации и суспендирующего агента, отличающийс тем, что, с целью получени полимеров с высокой пористостью и с равномерным распределением частиц по размерам, в -качестве cyicпендирующего агента примен ют смесь водорастворимого эфира целлюлозы, в зкость 2%-ного водного раствора которого при 20°С равна 5-100 сП, и того же эфира, в зкость 2%-ного водного раствора которого при 20°С равна 400-20000 сП, вз тых в соотношении от 1:4 до 4:1.