SU482935A3 - Способ получени катализатора дл окислени этилена - Google Patents
Способ получени катализатора дл окислени этиленаInfo
- Publication number
- SU482935A3 SU482935A3 SU731882101A SU1882101A SU482935A3 SU 482935 A3 SU482935 A3 SU 482935A3 SU 731882101 A SU731882101 A SU 731882101A SU 1882101 A SU1882101 A SU 1882101A SU 482935 A3 SU482935 A3 SU 482935A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- silver
- catalyst
- potassium
- alkali metal
- ethylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
пористость находитс в интервале 25- 50 об. %.
Таким образом, предлагаемый катализатор содерл ит 1,5-20 вес. % от общего веса катализатора серебра и 0,00035-0,0030 г-экв/кг катализатора кали , рубиди и (или) цези , равномерно диспергированного совместно с серебром по поверхности пористого носител , преимущественно 3-15% вес. серебра и 0,00040-0,0027 г-экв. щелочного металла. Наиболее предпочтительный состав катализатора: 4-13% вес. серебра и 0,00040- 0,0019 г-экв. щелочного металла/кг катализатора . Катализаторы в соответствии с насто щим изобретением готов т путем ввода твердого пористого огнеупорного носител в контакт с жидкой фазой, котора содержит серебро в виде соединений, растворенных в жидкой фазе, либо со шламом частиц соединени серебра, содержащим серебро в количестве , достаточном дл осаждени 2- 20 вес. % серебра на поверхности носител , а также растворенные соли кали , рубиди и (или) цези в количестве, достаточном дл осаждени 0,00035-0,0030 г-экв/кг этих щелочных металлов в виде солей, в результате чего обеспечиваетс возможность одновременного осаждени указанных количеств соединений серебра и солей щелочных металлов па поверхности катализатора.
Последующую термическую обработку в присутствии восстановител провод т с целью конверсии соединени серебра в металлическое серебро. Приемлемые пропиточные растворы содержат, например, 3-40 вес. % солей серебра и 25-500 вес. ч. желаемого щелочного металла на I 000 000 вес. ч. катализатора .
Употребл емые соли щелочных металлов обычно включают все соли, растворимые в жидкой фазе дл осаждени серебра. Так, например, могут быть использованы нитраты, нитриты, хлориды, иодиды, бромиды, бикарбонаты , оксалаты, ацетаты, лактаты, изопропилоксиды и тому подобные обычные соли щелочных металлов. Однако следует избегать применени солей щелочных металлов, которые вступают в реакцию с серебром, наход щимс в жидкой фазе, вызывают его осаждение до пропитки носител раствором. Так, в частности, при осуществлении метода пропитки не следует использовать хлорид кали совместно с водным раствором нитрата серебра , но его можно примен ть совместно с водным раствором серебр ноаминовых комплексов , из которых не выпадает в осадок хлорид серебра.
Предпочтителен вариант осуществлени способа соосаждени серебра и соли или солей щелочного металла на поверхность носител , представл ющего простое средство регулировани количества осаждаемого щелочного металла в пределах 0,00035- 0,0030 г-экв/кг готового катализатора. При осуществлении этого варианта способа предусматриваетс осаждение больщего, чем требуетс количества щелочного металла вместе с серебром с последующим вводом приготовленных таким образом частиц катализатора в контакт с безводным алканолом, содержащим 1 или 2 углеродных атома.
Соединени щелочных металлов должны раствор тьс в алканоловых растворител х в достаточной степени, позвол ющей за одну
или несколько промывок селективно удал ть избыточное количество совместно осажденного щелочного металла, вследствие чего количество , оставщеес на поверхности носител , попадает в критические пределы концентраций . Таким образом, этот способ представл ет собой простое средство регулировани содерл ани щелочных металлов, причем этот способ можно осуществл ть в ходе проведени технологического процесса в промыщленных масштабах.
Итак, после термической обработки дл разлол ени соединени серебра до образовани металлического серебра катализатор ввод т в контакт с низшим алканолом, молекулы
которого содержат 1 или 2 углеродных атома, т. е. с метанолом или этанолом.
Любой из этих алканолов может быть использован наравне со смес ми этих двух спиртов. В состав спирта могут входить небольшие количества, в частности приблизительно до 5 об. %, других соединений, например в состав этилового спирта могут входить денатзфирующие количества бензола. Спирты, которые предназначены дл использовани ,
должны быть практически абсолютированными и безводными.
Температура контакта со спиртом не имеет рещающего значени ; наилучшие результаты достигаютс в случае, когда алканол нагрет
от 40°С до его точки кипенн (дл метанола 65°С, а этанола - 78°С). Тем не менее с неменьщей эффективностью эту операцию провод т при более высокой или низкой температурах . Количество используемого алканола
может измен тьс . При периодической обработке обычно алканол используют в количестве , достаточном дл полной пропитки им катализатора . Более положительные результаты достигаютс в ходе проведени периодических
операций в том случае, когда катализатор пропитывают свежими порци ми алканола от двух до четырех раз. Продолжительность каждой операции ввода в контакт 5-30 мин. Периодическую операцию можно без технологических затруднений проводить непрерывно . После завершени ввода в контакт с алканолом катализатор отдел ют от растворител , сущат нагреванием и пропусканием больших объемных количеств газообразного осущающего агента, например воздуха, азота, метана , этилена и т. п. над катализатором. Эту сушку следует осуществл ть до полного высыхани , поскольку остаточный спирт вл етс потенциальным загр знителем дл полученной окиси этилена.
Добавление щелочных металлов в соответствии с насто щим изобретением оказываетс особенно эффективным в том случае, когда оно осуществл етс в сочетании с технологией приготовлени серебр ных катализаторов , согласно которой серебро нанос т на носитель из основного раствора, в частности содержащего азотистое основание, например аммиак, алкиламины и алканоламины.
Так, в соответствии с предночтительными вариантами предлагаемого изобретени катализаторы приготовл ют;
1)нанесением на пористый глиноземный носитель 3-15 вес. % серебра в виде водорастворимых солей серебра и 0,00035- 0,0030 г-экв/кг кали , рубиди и (или) цези в форме водорастворимых солей путем ввода носител в контакт с щелочным водным раствором солей серебра и щелочных металлов;
2)выдержкой конечного продукта стадии 1 при температуре в пределах 100-500°С в присутствии восстановител в течение времени , достаточного дл конверсии солей серебра практически до металлического серебра.
В соответствии с предпочтительным вариантом глиноземный носитель пропитывают определенным количеством водных растворов, содержащих соли щелочных металлов и серебра , с последующим термическим восстановлением соли серебра. Пропиточный раствор содержит: соль серебра карбоновой кислоты, органический щелочной аминовый агент, придающий растворимость и вл ющийс восстановителем ,
соль кали , рубиди и (или) цези , водный растворите.ль.
Можно использовать соли щелочных металлов как неорганических, так и органических кислот.
Часто удобно использовать в качестве солей щелочных металлов карбоксилаты, соответствующие примен емому карбоксилату серебра , т. е. использовать оксалаты кали , рубици и (или) цези вместе с оксалатом серебра , если его используют как источник серебра .
Калийсодержащий раствор оксалата серебра можно нриготовить по двум методам.
Ведут реакцию окиси серебра со смесью этилендиамина и щавелевой кислоты с получением раствора, содержащего комплекс оксалата серебра и этилендиамина, к которому затем добавл ют заданное количество кали и, если необходимо, другие амины, в частности этаноламин. По другому методу оксалат серебра можно высадить из раствора оксалата кали и нитрата серебра с последующими повторными промывками дл удалени захватываемых солей ка.ли до момента достижений заданного содержани кали . Калийсодержащий оксалат серебра далее перевод т в растворенное состо ние с помощью аммиака и (или) аминов.
Когда носитель привод т в соприкосновение с растворами но вышeизлoжeннoмз серебро совместно с щелочным металлом одновременно осаждаетс на нем в виде соответствующих солей.
После этого катализатор выдерживают при температуре 100-375, предпочтительно 125- 325°С, в течение 0,5-8 час, что требуетс дл разложени соли или солей серебра н образовани прочно прилипающего осадка из частиц металлического серебра на поверхности носител . Следует избегать проведени операции при пониженных температурах, поскольку в противном случае не достигаетс нолноты разложени соли или солей серебра.
Кроме того, можно использовать раствор комплекса оксалата серебра и этилендиамина , который содержит больп1ее, чем требуетс количество щелочного металла. В этом случае концентрацию Н1,елочного металла снижают после разложени на носителе. Провод т последующую термическую обработку дл конверсии соединенн серебра в металлическое серебро вводом катализатора на носителе в контакт с низшим алканолом, т. е. метанолом или этанолом.
В том случае, когда нанесение щелочного металла осуществл ют в соответствии с изобретением согласно наиболее предпочтительному методу осаждени , получаемый серебр ный катализатор содержит серебро в форме желаемых токодисперсных и однородных частиц . Установлено, что промотированные щелочными металлами серебр ные катализаторы, предлагаемые изобретением, про вл ют особенно высокую селективность в процессе пр мого окислени этилена молекул рным кислородом в окись этилена.
Пример 1. Катализатор приготовили следующим образом.
А. Носитель диаметром колец 8 мм содержит 99,3 вес. % сс-глинозема, 0,4 вес. % крёмнезема и 0,3 вес. % окислов других металлов. Удельна поверхность его равна 0,24 , кажуща с пористость 48-49 об. %, средний диаметр пор 4,4 мк. Диаметр 80% ее пор 1,5-15 мк.
Носитель пропитывают водным раствором соли серебра, содержащим заданное количество кали . Этот раствор готов т следующим образом. Окись серебра смешивают с водным раствором щавелевой кислоты, растворенной в этилендиамине, в результате образуетс приблизительно 2М раствор Ag2(EN)2C2O4, где EN - этилендиамин, после чего дл перевода системы в растворимое состо ние и восстановлени добавл ют 10 об. % этаноламина. Конечный раствор содержит приблизительно 22 вес. % серебра. В этот раствор добавл ют нитрат кали . Дл достижени полноты насыщени создают пониженное давление Избыток жидкости удал ют, носитель немедленно
помещают в печь с принудительной нродувкой воздухом, в которой при температуре 290°С высушивают катализатор и восстанавливают соль серебра до металлического серебра . Обща продолжительность нагревани составила приблизительно 3 час. Онредел ют, что содержание серебра в катализаторе составл ет 7,8 вес. %, содержание кали в катализаторе составило 60 вес. ч. на 1 000 000 вес. ч. катализатора (0,0015 г-экв/кг катализатора кали ).
Форму осадка серебра в катализаторе изучали с помощью электронного микроскопа, в результате установлено, что он состоит из дпскретных частиц одинакового размера 0,2-
0,4 мк (2000-4000 А). Эти частицы равномерно раснределены внутри и снаружи носител . При повторных испытани х установлено , что частицы серебра прочно удерживались на поверхности носител катализатора А.
Дл сравнени процесс приготовлени катализатора повтор ют с той разницей, что в даином случае в пропиточный раствор не добавл ют кали . Анализ показал, что в растворе присутствует не выше 5 вес. ч. на 1 000 000 вес. ч. кали .
Катализатор AI содержит 7,8 вес. % серебра и имеет физическую микроструктуру, идентичную микроструктуре катализатора А.
Катализаторы А и AI нодвергают сравнительным испытани м в процессе получени смеси этилена. Кольца катализатора А диаметром 8 мм измельчают до размера 30- 40 мещ и 3,5 г измельченного катализатора загружают в реакционную трубку диаметром 5 м и длиной 125 мм. Над катализатором пропускают смесь воздуха с этиленом в присутствии хлорсодержащего агента, см гчаюющего процесс, при нижеследующих реакционных услови х.
Абсолютное атмосферное давление , атм15 Объемна скорость, 3500 Содержание этилена в исходном газе, мол. %3,75 Содержание агеита, см гчающего процесс, в пересчете за хлорный эквивалент, % Ю-15.
Реакционную температуру регулируют с учетом необходимости достижени конверсии кислорода, равной 52%, и определ ют селективность в отношении окиси этилена. При использовании катализатора А дл достижени стандартной степени конверсии кислорода (52%) нужна температура 253°С. Селективность в отношении окиси этилена равна 78%.
Дл сравнени , в случае использовани ка-. тализатора, не охватываемого рамками изобретени (катализатор AI), селективность в
отношеции окиси этилена 69%.
Пример 2. Катализатор Б готов т в соответствии со способом, описанным в примере 1, приготовлени катализатора А.
Носитель, аналогичный исиользованному в примере 1, пропитывают водным раствором солей кали и серебра, который готов т следующим образом.
Водный раствор нитрата серебра смешивают при перемешивании с водным раствором оксалата кали . Выпавший осадок оксалата серебра неоднократно промывают деионизированной водой до момента достижени содержани кали 800 вес. ч. на 1000000 вес. ч. катализатора. Затем калийсодержащий оксалат серебра раствор ют в водном растворе этанолдиамина и используют раствор дл пропитки носител в соответствии с изложенным в примере 1. Готовый катализатор содержит 7,8 вес. % серебра и 62 вес. ч. на 1 000 000 вес. ч. катализатора совместно осажденного кали .
Дл сравнени по такой же технологии готов т катализатор Б, однако при этом изменено количество промывок дл удалени оксалата серебра. Катализатор содержит 310 вес. ч. на 1 000000 вес. ч. совместно осажденного кали .
При использовании катализатора дл окислени этилена по аналогии с изложенным в примере 1 стандартна степень конверсии дл катализатора Б достигнута при температуре 253°С; селективность в отношении окиси 78,6%. Установлено, что катализатор Б| неактиаеп как катализатор процесса ,|учен11Я окиси этилена.
Пример 3. С использованием исходных материалов и в соответствии со способом, которые оиисаиы в примере 1, готов т серебр ные катализаторы с различным содержанием кали .
Состав катализаторов, каждый из которых содержит 7,8±0,3 вес. % серебра, показан в табл. 1.
Таблица 1
Каждый из этих катализаторов подвергли испытанию в течение длительного промежутка времени в реакторе дл окислени этилена вспомогательного типа диаметром приблизительно 45 мм, длиной 12 м, в следующих экспериментальных услови х. Абсолютное давление, атм15,3 Температура, °С 245-260 Объемна скорость, час 3300 Содержание этилена в исходном газе, %30 Отношение этилена к кислороду3,5 Степень конверсии кислорода, %52. Оптимальное содержание агента, см гчаю щего процесс, в вес. ч. на 1000000 вес. ч., гсресечете на хлорный эквивалент, 11 -14. Пример 4. Катализаторы, содержащне различные количества рубиди в качестве добавки щелочного металла, готов т с использованием исходных материалов по общей технологии приготовлени , онисанной в примере 1. Вместо кали в пропиточный раствор в данном случае добавл ют рубидий в виде иитрата рубиди . Составы катализаторов и результаты реакций даны в табл. 2. Т а б л II ц а 2
Пример 5. Катализаторы, содержащие различиые количества цези в качестве добавки щелочного металла, готов т с использованием исходных материалов и в соответствии с общей технологией приготовлени , которые описаиы в примере 1. В даниом случае вместо кали в пропиточный раствор добавл ют цезий в виде нитрата цези .
Состав этих катализаторов и результаты испытаний ириведепы в табл. 3.
Т а б л II ц а 3
Пример 6 (сравнительный).
Два р да катализаторов готов т с использованием исходных материалов и общего способа приготовлени , которые описаны в примере 1, за исключением того, что в один р д катализатора добавл ют различные количества натри , а в другой р д - разлп1Н1ые количества лити .
Эти катализаторы содержат 7,8 вес. % серебра и 0,005-0,152 г-экв/кг катализатора лити или натри .
Такие катализаторы подвергают испытанп м в качестве катализаторов окислени этилена с нрименением оборудовани и технологии , описанных в нримере 1. В пределах обычной погрешности эксперимента при исиользовании таких катализаторов никаких улучшений селективности не обнаружили. Пример 7 (сравнительный). Катализатор, содержащий не выше 5 вес. ч. на 1 000 000 вес. ч. совместно осажденного
кали готов т в соответствии со способом, описанным в примере 1. Катализатор содержит 7,8 вес. % серебра. При исиытании в качестве катализатора окислени этилена степень селективности составл ет 69%. Образцы
катализатора обработаны водными растворами кали дл добавлени в него различных количеств кали . Даже при добавлении таких количеств, 0,00090-0,00220 г-экв/кг катализатора , максимальное повышение селективности , как установили, 4-5%.
Предмет изобретени
1- Снособ приготовлени катализатора дл окисленн этилена до окиси этилена путем пропитки носител раствором соли щелочного металла и соли серебра, восстановлени соли серебра до металлического серебра предпочтительно в присутствии органического амина с последующей сушкой и прокаливаннем , отличающийс тем, что, с целью увеличени активности и селективности катализатора , на поверхность носител нанос т
одновременно соль серебра и соль одного ил1г 11 нескольких щелочных металлов, выбранных из числа кали , .рубиди , н цези , и иолучепную смесь выдерл ивают при 100-500°С. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что, количество вводимого п;елочиого металла5 12 регулируют путем обработки восстановлениого катализатора безводным алканолом, содержащим I или 2 углеродных атома, в течение 5-30 мин при температуре от 40°С до температуры кипени алкаиола.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US21618872A | 1972-01-07 | 1972-01-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU482935A3 true SU482935A3 (ru) | 1975-08-30 |
Family
ID=22806078
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1958292A SU509206A3 (ru) | 1972-01-07 | 1973-01-05 | Катализатор дл окислени этиленав окись этилена |
SU731882101A SU482935A3 (ru) | 1972-01-07 | 1973-01-05 | Способ получени катализатора дл окислени этилена |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1958292A SU509206A3 (ru) | 1972-01-07 | 1973-01-05 | Катализатор дл окислени этиленав окись этилена |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5748554B2 (ru) |
AU (1) | AU472997B2 (ru) |
BE (1) | BE793658A (ru) |
CA (1) | CA1026357A (ru) |
CS (3) | CS191210B2 (ru) |
DD (2) | DD104206A5 (ru) |
DE (1) | DE2300512C2 (ru) |
ES (2) | ES410401A1 (ru) |
FR (1) | FR2167728B1 (ru) |
GB (1) | GB1413251A (ru) |
IT (1) | IT978032B (ru) |
NL (1) | NL177662C (ru) |
PL (1) | PL89083B1 (ru) |
RO (1) | RO61470A7 (ru) |
SE (2) | SE392044B (ru) |
SU (2) | SU509206A3 (ru) |
Families Citing this family (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1489335A (en) * | 1973-10-26 | 1977-10-19 | Shell Int Research | Catalyst for the production of ethylene oxide |
US4207210A (en) | 1973-10-26 | 1980-06-10 | Shell Oil Company | Process for preparing an ethylene oxide catalyst |
CA1026763A (en) * | 1974-05-20 | 1978-02-21 | Robert P. Nielsen | Silver catalysts used in ethylene oxide production |
GB1569974A (en) * | 1976-03-05 | 1980-06-25 | Ici Ltd | Restoration of selectivity to catalysts used in the production of olefine oxides |
DE2704197A1 (de) * | 1977-02-02 | 1978-08-31 | Basf Ag | Katalysator zur herstellung von aethylenoxid |
US4168247A (en) * | 1976-05-28 | 1979-09-18 | Imperial Chemical Industries Limited | Catalysts for the production of alkylene oxides |
US4206128A (en) | 1976-06-16 | 1980-06-03 | Texaco Development Corporation | Ethylene oxide production |
US4066575A (en) * | 1976-07-26 | 1978-01-03 | Halcon International, Inc. | Process for the preparation of a supported silver catalyst |
US4097414A (en) * | 1976-08-30 | 1978-06-27 | Texaco Development Corp. | Modified ethylene oxide catalyst and a process for its preparation |
GB1594362A (en) * | 1977-05-23 | 1981-07-30 | Ici Ltd | Production of alkylene oxides and catalysts therefor |
US4224194A (en) * | 1979-02-26 | 1980-09-23 | Texaco Development Corp. | Process for preparing an ethylene oxide catalyst |
US4229321A (en) * | 1979-02-26 | 1980-10-21 | Texaco Development Corp. | Process for making a silver catalyst |
US4419276A (en) | 1981-09-30 | 1983-12-06 | Union Carbide Corporation | Silver catalyst for the manufacture of ethylene oxide and a process for preparing the catalyst |
US4455392A (en) * | 1981-10-05 | 1984-06-19 | Union Carbide Corporation | Process for preparing a supported silver catalyst |
US4760042A (en) * | 1982-03-24 | 1988-07-26 | Scientific Design Company, Inc. | Process for preparing an alkali metal-promoted silver catalyst |
JPS6110570A (ja) * | 1984-06-25 | 1986-01-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | エチレンオキシドの製造方法 |
US4690913A (en) * | 1984-08-21 | 1987-09-01 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Silver catalyst for production of ethylene oxide from ethylene and process for producing the catalyst |
GB8613818D0 (en) * | 1986-06-06 | 1986-07-09 | Ici Plc | Catalysts |
GB8610441D0 (en) * | 1986-04-29 | 1986-06-04 | Shell Int Research | Preparation of silver-containing catalyst |
GB2190855A (en) * | 1986-05-28 | 1987-12-02 | Shell Int Research | Process for the preparation of a silver-containing catalyst |
DE3643248A1 (de) * | 1986-12-18 | 1988-06-30 | Basf Ag | Silberkatalysator, seine herstellung und verwendung |
GB8716653D0 (en) * | 1987-07-15 | 1987-08-19 | Shell Int Research | Silver-containing catalyst |
DE3905578A1 (de) * | 1989-02-23 | 1990-08-30 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung eines silberkatalysators |
US5407888A (en) * | 1992-05-12 | 1995-04-18 | Basf Aktiengesellschaft | Silver catalyst |
US5705661A (en) * | 1995-09-25 | 1998-01-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalyst for production of ethylene oxide |
DE19803890A1 (de) * | 1998-01-31 | 1999-08-05 | Erdoelchemie Gmbh | Silberhaltige Trägerkatalysatoren und Katalysator-Zwischenprodukte, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US7704908B2 (en) | 2005-12-22 | 2010-04-27 | Shell Oil Company | Method for reusing rhenium from a donor spent epoxidation catalyst |
US8357812B2 (en) | 2005-12-22 | 2013-01-22 | Shell Oil Company | Process for preparing a rejuvenated epoxidation catalyst |
DE102008011767B4 (de) | 2008-02-28 | 2012-07-26 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von olefinisch ungesättigten Carbonylverbindungen durch oxidative Dehydrierung von Alkoholen |
DE102008014910A1 (de) | 2008-03-19 | 2009-09-24 | Basf Se | Verwendung eines geträgerten edelmetallhaltigen Katalysators zur oxidativen Dehydrierung |
BRPI0920425A2 (pt) | 2008-10-08 | 2015-08-04 | Basf Se | Processo continuo para produzir um óxido de alquileno. |
EP2440538B1 (de) | 2009-06-09 | 2014-07-16 | Basf Se | Verwendung strukturierter katalysatorbetten zur herstellung von ethylenoxid |
US8921587B2 (en) | 2011-04-14 | 2014-12-30 | Basf Se | Process for producing a catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide |
US8629079B2 (en) | 2011-04-14 | 2014-01-14 | Basf Se | Process for producing a catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide |
US8987482B2 (en) | 2011-10-28 | 2015-03-24 | Basf Se | Process for producing a supported silver catalyst |
US9079154B2 (en) | 2012-05-04 | 2015-07-14 | Basf Se | Catalyst for the epoxidation of alkenes |
KR20150013704A (ko) | 2012-05-04 | 2015-02-05 | 바스프 에스이 | 알켄의 에폭시화용 촉매 |
US9714227B2 (en) | 2013-12-09 | 2017-07-25 | Basf Se | Catalyst for the epoxidation of alkenes |
CN109562358A (zh) | 2016-08-08 | 2019-04-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于将乙烯氧化成环氧乙烷的催化剂 |
WO2019020793A1 (en) | 2017-07-28 | 2019-01-31 | Basf Se | PROCESS FOR PRODUCING A MOLDED CATALYST BODY COMPRISING SILVER APPLIED TO AN ALUMINUM CARRIER |
TWI808125B (zh) | 2018-02-07 | 2023-07-11 | 德商巴斯夫歐洲公司 | 有效地將乙烯氧化轉化為環氧乙烷之催化劑 |
EP3639924A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
EP3639923A1 (en) | 2018-10-15 | 2020-04-22 | Basf Se | Process for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation of ethylene |
EP3659703A1 (en) | 2018-11-28 | 2020-06-03 | Basf Se | Catalyst for producing ethylene oxide by gas-phase oxidation |
WO2021038027A1 (en) | 2019-08-28 | 2021-03-04 | Basf Se | Process for preparing an epoxidation catalyst |
EP3885038A1 (en) | 2020-03-27 | 2021-09-29 | Basf Se | Process for producing an epoxidation catalyst |
WO2021191414A1 (en) | 2020-03-27 | 2021-09-30 | Basf Se | Process for producing a silver-based epoxidation catalyst |
US20230256414A1 (en) | 2020-06-26 | 2023-08-17 | Basf Se | Process for producing a porous alpha-alumina catalyst support |
WO2021260138A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Basf Se | Shaped catalyst body for the production of ethylene oxide |
WO2021260140A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Basf Se | Production of porous alpha-alumina supports from boehmitic derived aluminas |
TW202239471A (zh) | 2021-01-26 | 2022-10-16 | 德商巴斯夫歐洲公司 | 環氧化催化劑 |
TW202421267A (zh) | 2022-10-12 | 2024-06-01 | 德商巴斯夫歐洲公司 | 環氧化催化劑 |
WO2024089254A1 (en) | 2022-10-28 | 2024-05-02 | Basf Se | Process for the manufacture of a c4-olefin-derived chemical of interest, in particular citral, from renewably-sourced ethanol |
WO2024133081A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-27 | Basf Se | Manufacture of an ethylene-derived chemical of interest, in particular acrylic acid, in combination with generation of heated steam |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3125538A (en) * | 1964-03-17 | Thallium |
-
1973
- 1973-01-04 BE BE793658D patent/BE793658A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-01-05 CS CS73124A patent/CS191210B2/cs unknown
- 1973-01-05 FR FR7300329A patent/FR2167728B1/fr not_active Expired
- 1973-01-05 GB GB68973A patent/GB1413251A/en not_active Expired
- 1973-01-05 CS CS776151A patent/CS191250B2/cs unknown
- 1973-01-05 SU SU1958292A patent/SU509206A3/ru active
- 1973-01-05 DE DE2300512A patent/DE2300512C2/de not_active Expired
- 1973-01-05 SU SU731882101A patent/SU482935A3/ru active
- 1973-01-05 ES ES410401A patent/ES410401A1/es not_active Expired
- 1973-01-05 CS CS776150A patent/CS191249B2/cs unknown
- 1973-01-05 PL PL1973160171A patent/PL89083B1/pl unknown
- 1973-01-05 AU AU50809/73A patent/AU472997B2/en not_active Expired
- 1973-01-05 RO RO73406A patent/RO61470A7/ro unknown
- 1973-01-05 JP JP48000097A patent/JPS5748554B2/ja not_active Expired
- 1973-01-05 SE SE7300157A patent/SE392044B/xx unknown
- 1973-01-05 CA CA160,696A patent/CA1026357A/en not_active Expired
- 1973-01-05 NL NLAANVRAGE7300162,A patent/NL177662C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-01-05 IT IT19060/73A patent/IT978032B/it active
- 1973-01-08 DD DD168136A patent/DD104206A5/xx unknown
- 1973-01-08 DD DD178738*A patent/DD112438A5/xx unknown
-
1975
- 1975-05-27 ES ES437964A patent/ES437964A1/es not_active Expired
- 1975-09-04 SE SE7509856A patent/SE423543B/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE793658A (fr) | 1973-07-04 |
CS191249B2 (en) | 1979-06-29 |
NL177662C (nl) | 1988-08-16 |
CS191250B2 (en) | 1979-06-29 |
JPS4930286A (ru) | 1974-03-18 |
AU5080973A (en) | 1974-07-11 |
SU509206A3 (ru) | 1976-03-30 |
SE7509856L (sv) | 1975-09-04 |
CA1026357A (en) | 1978-02-14 |
ES410401A1 (es) | 1976-04-01 |
DE2300512A1 (de) | 1973-07-26 |
FR2167728A1 (ru) | 1973-08-24 |
FR2167728B1 (ru) | 1976-06-18 |
NL7300162A (ru) | 1973-07-10 |
GB1413251A (en) | 1975-11-12 |
DE2300512C2 (de) | 1986-01-30 |
SE423543B (sv) | 1982-05-10 |
AU472997B2 (en) | 1976-06-10 |
PL89083B1 (en) | 1976-10-30 |
IT978032B (it) | 1974-09-20 |
ES437964A1 (es) | 1977-04-01 |
SE392044B (sv) | 1977-03-14 |
CS191210B2 (en) | 1979-06-29 |
JPS5748554B2 (ru) | 1982-10-16 |
DD112438A5 (ru) | 1975-04-12 |
NL177662B (nl) | 1985-06-03 |
DD104206A5 (ru) | 1974-03-05 |
RO61470A7 (ru) | 1977-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU482935A3 (ru) | Способ получени катализатора дл окислени этилена | |
US4361504A (en) | Process for making a silver catalyst useful in ethylene oxide production | |
US4010115A (en) | Catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide | |
US4212772A (en) | Catalyst for the manufacture of ethylene oxide | |
US4994589A (en) | Catalytic system for epoxidation of alkenes | |
CA1269362A (en) | Catalysts for the production of alkylene oxides | |
US5374748A (en) | Process for preparing silver catalyst for ethylene epoxidation | |
RU1836144C (ru) | Способ приготовлени серебр ного катализатора дл окислени этилена в этиленоксид | |
CA1300118C (en) | Catalysts for the production of alkylene oxides and their production | |
US4305844A (en) | Process for the preparation of silver catalysts for the production of ethylene oxide | |
EP0075938B1 (en) | Method for the preparation of a silver catalyst for the manufacture of ethylene oxide | |
RU2278730C2 (ru) | Катализатор для окисления этилена и способ получения оксида этилена | |
KR960002189B1 (ko) | 루테늄에 의해 촉진된 할로겐 함유의 수소화 및/또는 탈수소화 촉매의 제조방법 | |
US4367167A (en) | Process for preparing supported metal catalysts | |
JPH0611398B2 (ja) | 銀触媒の製法 | |
US4786743A (en) | Silver catalyst and a process for preparing same | |
EP0076504B1 (en) | Silver catalyst and method for the manufacture of ethylene oxide | |
CN109277100B (zh) | 一种以氧化铈为载体的钌基氨合成催化剂 | |
US4382149A (en) | Supported silver catalyst | |
JP5576607B2 (ja) | アルキレンオキシド製造用触媒、その製造方法、および該触媒を用いたアルキレンオキシドの製造方法 | |
US3899445A (en) | Catalyst for oxidation of ethylene to ethylene oxide | |
JPH0680050B2 (ja) | エチレンオキシドの製造方法 | |
JP2510959B2 (ja) | エチレンオキシドの製造方法 | |
US4330437A (en) | Supported silver catalyst and a process of preparing it | |
MXPA04008462A (es) | Preparacion del portador del catalizador de oxido de etileno. |