SU464116A3

SU464116A3 - Способ получени замещенных аминоалкильных эфиров тиолкарбаминовой кислоты

Info

Publication number: SU464116A3
Application number: SU1830694A
Authority: SU
Inventors: Сирренберг Вальтер; Бауэр Рудольф; Шульц Вернер; Банхольцер Рольф
Original assignee: Кх Берингер Зон (Фирма)
Priority date: 1972-09-25
Filing date: 1972-09-25
Publication date: 1975-03-15

Description

Примен емые замещенные аминоалкилмеркаптаны общей формулы III также можно получать известными снособами, например путем реакции соответствующих аминов с этиленсульфидом или путем гидролиза из диалкиламиноэтилизотиуронийхлорид гидрохлоридов .

Получаемые новые продукты формулы I можно перевести в их кислотно-аддитивные или четвертичные соли обычными методами.

Дл образовани аддитивной соли примен ют предпочтительно кислоты с физиологически безвред ным анионом, например такие как галогеноводородна , серна , фосфорна , азотна , щавелева , лимонна , винна , фумарова , малеинова , уксусна , пропионова , метансульфонова , нтарна и т. д.

Синтез четвертичных соединений можно осуществл ть путем взаимодействи соединений общей формулы I с такими пригодными дл этого соединени ми, как, nanpHMeip, алкилгалогениды , эфиров серной или метансульфокислоты .

Пример 1. Гидрохлорид (,р-этилизопропиламиноэтил )тиоэфира иминодибензилкарбаминовой кислоты.

К кип щему раствору 77,4 г (0,3 мол ) хлорангидрида иминодибензилкарбаминовой кислоты в 210 мл толуола в атмосфере азота при перемещивании в течение 30 мин прикапывают 44,1 г (0,3 мол ) этилизопропиламиноэтантиола и 30,3 г (0,3 мол ) триэтиламина , растворенных в 90 мл толуола, и смесь в течение 3 ч нагревают с обратным холодильником .

После охлаждени реакционную массу профильтровывают и трижды экстрагируют 250 мл водного буферного раствора с рН 2, затем органическую фазу трижды экстрагируют 100 мл водной 2 н. метансульфокислоты.

Содержащий метансульфокислоту раствор охлаждают, подщелачивают едким натром и трижды экстрагируют 200 мл метиленхлорпда . Органическую фазу промывают водой, сущат над сульфатом натри и сгущают в вакууме . Получают 98 г (88,6% теории) (этилизопропиламипоэтил ) тиоэфир иминодибензилкарбаминовой кислоты в виде масла, которое медленно кристаллизуетс . Т. пл. 76- 78°С..

Получаемый обычным образом гидрохлорид имеет т. пл. 224-227°. Аналогично примеру 1 получают следующие соединени .

Гидрохлорид (р -диизопропиламиноэтил) тиоэфира иминодибензилкарбаминовой кислоты из хлорангидрида иминодибензилкарбаминовой кислоты и р-диизопропиламиноэтантиола . Т. пл. 206-208°.

Гидрохлорид (р-метилизопропиламиноэтил) тиоэфира иминодибензилкарбамииовой кислоты из хлорангидрида иминодибензилкарбаминовой кислоты и р-метилизопропиламиноэтантиола . Т. пл. 215-217°.

Гидрохлорид {. - диизопропиламиноэтил) тиоэфира иминостильбенкарбаминовой кислоты из хлорангидрида иминостильбенкарбаминовойКислоты и |3-диизопропиламиноэта«тиола . Т. пл. 203-205°.

Гидрохлорид (р - диизопропиламиноэтил) тиоэфира фенотиазинкарбаминовой кислоты из хлорангидрида фенотиазинкарбаминовой кислоты и р - диизопропиламиноэтантиола. Т. пл. 198-200°.

Гидрохлорид (р-этилизопропиламиноэтил) тиоэфира фенотиазинкарбаминовой кислоты из хлорангидрида фенотиазинкарбаминовой кислоты и р-этилизопропиламиноэтантиола . Т. пл. 210-212°.

Гидрохлорид (р - диизопропиламиноэтил) тиоэфира феноксазинкарбаминовой кислоты из хлорангидрида феноксазинкарбаминовой кислоты - и р-диизопропиламиноэтантиола. Т. пл. 217-219°.

Гидрохлорид (р-этилизопропиламиноэтил) тиоэфира феноксазинкарбаминовой кислоть из хлорангидрида феноксазинкарбаминовой кислоты и ip-этилизопропиламиноэтантиола. Т. пл. 208-210°.

Пример 2. Бромметилат (р-этилизопропиламиноэтил ) тиоэфира иминодибензилкарбаминовой кислоты.

7,4 г (0,02 мол ) (р-этилизопропиламиноэтил )тиоэфира иминодибензилкарбаминовой кислоты при комнатной температуре оставл ют сто ть в течение 3 дней с 9,5 г (0,1 мол ) метилбромида в 50 мл ацетонитрила. Реакционный раствор сгущают в вакууме, получают 9,0 г (97%) кристаллического продукта. Т. пл. 204-205°.

Аналогично примеру 2 получают следующие соединени .

Бромметилат (.р - диизопропиламиноэтил) тиоэфира иминодибепзилкарбаминовой кислоты из (Р - диизопропиламиноэтил) тиоэфира иминодибензилкарбаминовой кислоты и метилбромида . Т. пл. 205-207°.

Бромметилат (р - диизопропиламиноэтил) тиоэфира иминостильбенкарбаминовой кислоты из (ip - диизопропиламиноэтил)тиоэфира иминостильбенкарбаминовой кислоты и метилбромида . Т. пл. 225-227°.

Бромметилат (р - диизопропиламиноэтил) тиоэфира фенотиазинкарбаминовой кислоты из (р-диизо 1ропиламинОэтил)тиоэфира фенотиазинкарбаминовой кислоты и метилбромида . Т. пл. 205-207°.

Бромметилат (р - диизопропиламиноэтил) тиоэфира феноксазинкарбаминовой кислоты из (р-диизопропиламиноэтил) тиоэфира феноксазинкарбаминовой кислоты и метилбромида . Т. пл. 207-208°.

Пример 3. Гидрохлорид (р-этилизопропиламиноэтил ) тиоэфира иминодибензилкарбаминовой кислоты.

14,7 г (0,1 мол ) р-этилизопропиламиноэтантиола и 13,8 г (0,1 мол ) безводного карбоната кали в 100 мл толуола в атмосфере азота нагревают до кипени , прикапывают раствор 24,75 г (0,1 мол ) хлорангидрида иминодибензилкарбаминовой кислоты р

100 мл толуола и кип т т смесь в течение 10 ч с обратным холодильником. После охлаждени реакционную массу профильтровывают , толуольную фазу с помощью водного буферного раствора со значением рН 2 трижды экстрагируют простым встр хиванием и затем органическую фазу 3 раза экстрагируют водной 2 н. метансульфокислотой. Содержащий метансульфокислоту раствор охлаждают , подщелачивают едким натром и 3 раза встр хивают с хлороформом. После сущки и унаривани раствора хлороформа получают (этилизопропиламиноэти л) тиоэфир иминодибензилкарбаминовой кислоты в виде масла, которое медленно кристаллизуетс . Т. пл. 76-78°.

Получаемый обычным образом гидрохлорид имеет т. пл. 224-227.

Пример 4. Гидрохлорид (р-этилизопропиламиноэтил )тиоэфира, иминодибензилкарбаминовой кислоты.

14,7 г (0,1 мол ) р-этилизонроииламиноэтантиола с 5,4 г (0,1 мол ) метилата натри в 200 мл абсолютного метанола в течение 1 ч в атмосфере азота нагревают до кинени . Растворитель отгон ют и к остатку добавл ют 24,75 г (0,1 мол ) хлорангидрида нминодибензилкарбаминовой кислоты в 320 мл сухого толуола и нагревают смесь в атмосфере азота в течение 10 ч с обратным холодильником . После охлаждени толуольную фазу 3 раза экстрагируют встр хиванием с водным буферным раствором со значением рН 2 и органическую фазу затем экстрагируют с помощью водной 2 н. метансульфокислотой.

Содержащий метансульфокислоту экстракт подщелачивают и встр хивают с хлороформом . После сущки и сгущени раствора хлороформа получают 28 г (75,8%) Р-ЭТИЛИЗОпропиламиноэтилтиоэфира иминодибензилкарбаминовой кислоты с т. пл. 76-78°.

Получаемый обычным образом гидрохлорид имеет т. пл. 22-227°.

Предмет изобретени

Способ получени замещенных аминоалкильных эфиров тиолкарбаминовой кислоты 5 общей формулы I

.CjH, CO-S-CHo-CHo-NC

В,

где X означает этиленовую или виниленовую группу, а также атом кислорода или серы;

RI - неразветвленный или разветвленный алкильный радикал с 1-4 С-атомами, пли их кислотно-аддитивных или четвертичных солей, отличающийс тем, что соединение общей формулы

V I СО-С1

в которой X имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с замещенными аминоалкилмеркаптанами общей формулы

/СзНт-изо

ш HS-CHj-CHj-1

1

40 где RI имеет указанные значени , с последующим выделением целевого продукта в виде основани , кислотно-аддитивной нли четвертичной соли известными приемами.