SU463674A1

SU463674A1 - Способ получени м-триметилсилилфенил-1,1-дигидроперфторалкилфосфатов

Info

Publication number: SU463674A1
Application number: SU1971678A
Authority: SU
Inventors: Мартин Израилевич Кабачник; Николай Николаевич Годовиков; Владислав Васильевич Писаренко; Валентина Михайловна Литвинова
Original assignee: Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср
Priority date: 1973-11-26
Filing date: 1973-11-26
Publication date: 1975-03-15

Description

где у 0-1; х 1-2; а -- 0-3.

Пример 1. Фенил-лг-триметилсилилфенил-1 ,1-дигидроперфторбутилфосфат.

Смесь 17,8 г .и-триметилсилилтриметнлснлоксибензола , 31,5 г фенилдихлорфосфата и 200 мг CaCla нагревают в течение 2 ч при 165-175°С, отгон образующийс в ходе реакции триметилхлорсилан (9,5 мл). Реакционную смесь перегон ют, выдел фракцию с т. кип. 186-187°С при остаточном давлении 8-10 мм рт. ст. Далее 15 г полученного продукта, 10,8 г 1,1-дигидроперфторбутанола и 200 мг CaCla нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч при 140-170°С до полного окончани выделени НС1. Реакциейную смесь перегон ют, выдел с выходом 74 % фенил-л -триметилсил илфенил-1,1 -дигидроперфторбутилфосфат; т. кип. 139°С (10мм ) рт. ст.); п 1,4603; 1,2226.

Найдено, %: С 45,07, 45,07; Н 3,87, 3,96; Р 6,18, 6,01; Si 5,15, 5,19; F 26,93, 26,94.

Ci9H2oO4PSiF7.

Вычислено, 7о: С 45,23; Н 3,99; Р 6,14; Si 5,56; F 26,36.

Пример 2. лг-триметилсилилфенилбис- (1,1) -дигидроперфторбутил) -фосфат.

Смесь 17,8 г г-триметилсилилтриметилсплоксибензола , 27 мл хлорокиси фосфора, 40 мг CaCl2 бНгО и 200 мг Mg нагревают в течение 2 ч при 90-120°С, отгон образующийс триметилхлорсилан (8мл).

Реакционную смесь разгон ют, выдел

фракцию с т. кип. 120°С при остаточном давлении 10 мм рт. ст. 7,5 г полученного продукта , 11,7 г 1,1-дигидроперфторбутанола и 200 мг CaClg нагревают с обратным холодильником в течение 6 ч при 100-170°С до полного окончани выделени НС1. С выходом 63% выдел ют триметилсилилфенилбис- (1,1-дигидроперфторбутил ) -фосфат, т. кип. 110°С (10-3 мм рт. ст., п25 1,3906, d2°4 1,1312.

С 34,41, 34,05; Н 3,01, 3,04;

Пайдено, ° Si 5,26, 4,94.

CirHnOiPSiFu.

С 33,75; Ы 2,80; Р 5,07;

Вычислено, %: Si 4,60.

Предмет изобретени

Способ получени ж-триметилсилилфенил-1 ,1 -дигидроперфторалкилфосфатов, отличающийс тем, что хлорангидриды кислот фосфора подвергают взаимодействию с лг-триметилсилилтриметилсилоксибензолом в присутствии каталитического количества металлов I и И группы периодической системы, или их солей, или их гидратов, или их смесей с последующей обработкой полученного при этом м-триметилсилилфенилхлорфосфата 1,1 -дигидроперфторалкиловым спиртом при пагревании и выделением целевого продукта известными способами .

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при 100-175°С.