SU372914A1

SU372914A1 - Способ получени хлорангидридов тиофосфациклопентеновых кислот

Info

Publication number: SU372914A1
Application number: SU711675797A
Authority: SU
Inventors: Н.К. Близнюк; Т.А. Климова; Л.Д. Протасова; З.Н. Кваша
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1971-06-21
Filing date: 1971-06-21
Publication date: 1984-05-23

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХПОРАН- ГИДРВДОВ ТИОФОСФАЦИКЛОПЕНТЕНОВЫХ КИСЛОТ на основе диеновых углеводородов и треххлористого фосфора, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, диеновыйуглеводород обрабатывают треххлорис- тьм фосфором, белым фосфором и серой при нагревании в присутствии катализатора с последующим вьщелением целевого продукта известными приемами.2.Способ ПОП.1, отличающийс тем, что в качестве катализатора используют йод или систему йод-кислота Льюиса, например хлористый алюминий, в количестве 0,001- 0,03 моль на 1 моль диена.3.Способ по ПП.1 и 2, отличающийс тем, что процесс ведут при 80-150°С.

Description

Предлагается способ получения хлорангидридов тиофосфацйклопентеновых кислот общей формулы

где R - водород или метил, используемых для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений, обладающих пестицидной активностью.

Известен способ получения хлорангидридов тиофосфациклопентеновых кислот взаимодействием диеновых углеводородов с треххлористым фосфором и пятисернистым фосфором при нагревании до 75-90°С.

К недостаткам известного способа относится необходимость использования пятисернистого фосфора, который должен быть высокого качества. Кроме того, способ получения пятисернистого фосфора сложен.

С целью упрощения процесса предлагается диеновый углеводород обрабатывать треххлористым фосфором, белым фосфором и серой при нагревании, желательно до 80-150°С, в присутствии катализатора и вьщелять целевой продукт известными приемами, В качестве катализатора обычно используют йод или систему йод-кислота Льюиса, например хлористый алюминий, в количестве 0,001-0,03 моль на 1 моль диена.

При перегонке в вакууме реакцион- 35 ной массы, содержащей смесь хлорангидридов, отличающихся положением двойной связи и пространственной конфигурацией, отбирают фракцию, кипящую в достаточно широком интервале. )

Пример 1. Хлорангидрид 2метилтиофосфациклопентеновой кислоты.

Смесь 0,165 г-моль пиперилена, 0,1 г-ат белого фосфора, 0,25 г-ат серы, 50 мг йода и 40 мл треххлористого фосфора нагревают 5 ч в автоклав- ’* J ной. прЬб'ирке при 12О~13О°С. Смесь изомеров выделяют перегонкой, т.кип, Ί20-130°С/10 мм рт.ст.п^ 1,5710, выход 68%.

Найдено,%: Св 20,96·; Р 18,32¹) 19,31.

с₅н_ас e ps.

Вычислено,%: С! 21,28;' Р 18,60‘

19,24.

В тех же условиях из тех же количеств реагентов, но с добавкой 50 мг хлористого алюминия получают продукт с выходом 70% и теми же константами.

Пример 2. Хлорангидрид 3метилтиофосфациклопентеновой кислоты получают/в тех же условиях, что и в примере 1, из 0,15 г-моль изопрена, 0,1 г-ат белого фосфора, 0,25 г-ат серы, 50 мг йода и 40 мл треххлористого фосфора, выход 64% т.кип.130145°С/Ю мм рт.ст.п^⁰ 1,5815.

Найдено,%: С6 21,03; Р 18,40;

19,32.

C_s Н₈С t Р5.

Вычислено.%: С? 21,28; Р 18,60; 519,24.

Аналогичным образом, добавив к тому же количеству реагентов 50 мг хлористого алюминия, получают тот же продукт с выходом 68%.

Пример 3. Хлорангидрид тиофосфациклопентеновой кислоты получают , как в примере 1, из 0,15 г-моль дивинила, 0,1 г-ат белого фосфора, 0,25 г-ат серы, 50 мг йода и 40 мл треххлористого фосфора, выход 65%, т,кип.110130°С/10 мм, рт..ст. nJ?-1,5963.

Найдено,%: Ct 22,83; Р 20,15;

21,18,

Вычислено,%: Ct 23,24; Р 20,31;' S 21,00.

При получении целевого продукта в условиях примера 1 из указанных количеств реагентов, но с добавкой 50 мг хлористого алюминия выход составляет 71%.

Claims

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХПОРАНГИДРИДОВ ТИОФОСФАЦИКЛОПЕНТЕНОВЫХ КИСЛОТ на основе диеновых углеводородов и треххлористого фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диеновый углеводород обрабатывают треххлористым фосфором, белым фосфором и серой при нагревании в присутствии катализатора с последующим вьщелением целевого продукта известными приемами.

2. Способ поп.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют йод или систему йод-кислота Льюиса, например хлористый алюминий, в количестве 0,0010,03 моль на 1 моль диена.

3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 80-150°С.