SU453403A1

SU453403A1 - Способ получения производных

Info

Publication number: SU453403A1
Application number: SU1917189A
Authority: SU
Inventors: Д. М. Краснокутска Л. Н. Яхонтов
Original assignee: институт Серго Орджоникидзе
Priority date: 1973-04-27
Filing date: 1973-04-27
Publication date: 1974-12-15

Description

11зобретеиие относитс к иовому сиособу получени иеоиисанных ранее в литературе гетероциклических соедпиений - производных (1,2,3) оксадиазолоазаиндолинов, которые могут найти иримеиение в качестве физиологически активных веществ. Описываетс способ получени производных (1,2,3) оксадиазолоазапидолипов общей формулы где R п RI - водород пли алкил, заключающийс в том, что соответствующий 6-хлор-7азаиндолин нитруют, образующийс ортохлорнитроазапндолин восстанавливают в прпсутствии катализатора, диазотнруют полученный ортохлораминоазаиндолин с последующей нейтрализацией реакционной смеси неорганическим основание и выделением целевого продукта известными приемами. Желательно нитрование проводить азотной кислотой в среде уксусного ангидрида п восстановление проводить в присутствии палладиевого катализатора. При наличии у иирролинового азота ацильного остатка последний в услови х указанной реакцпи омыл етс . Пример. А. Получение 1-ацетил-4-метил-5-1 итро-6хлор-7-азаиндолина . 15,33 е 1-ацетил-4-метил-6-хлор-7-азанндолина раствор ют в 300 мл уксусного ангидрида и к полученному раствору прикапывают ири иеремещивании 46 мл азотной кислоты удельного веса 1,5, поддержива температуру реакционной массы 20°С. После прибавлени всего количества азотной кислоты дают выдержку 2 ч при 20°С и реакционную массу выливают па лед. Выделившийс осадок нитропроизводного тщательно растирают с водой, отфильтровывают н промывают водой, после чего перекристаллизовывают из этилацетата. Получают 10,2 г 1-ацетил-4-метил-5-нитро-6хлор-7-азапндолина с т. пл. 179-180°С. Вещество желтого цвета, раствор етс в хлороформе , гор чем ацетоне и этилацетате, плохо растворимо в сииртах и эфире, нерастворимо в гептане и воде. Выход 55%. Найдено, %: С 47.00; Н 4,01; N 16,19; С1 13,45. СюНюСЦОзВычислено , %: С 46,97; Н 3,94: N 16,43; С1 13,86.

Б. Получение 1-ацетил-4-мет1)л-5-ам11ио-6хлор-7-аза11н долина.

2 г 1-ацетил-4-метил-5-Н 1тро-6-хлор-7-азапндолнна в 250 мл спирта иодвергают гидрированию в присутствии 2 г 8%-него паллади на угле при избыточном давлении водорода 20-30 см вод. ст. После иоглощени рассчитанного количества водорода катализатор отфильтровывают , многократно иромывают гор чим сииртом и обесцвеченные углем сииртовые фильтраты уиаривают до начала выделени кристаллического осадка. После о.хлаждеии осадок 1-ацетил-4-метил-5-амино-6-хлор7-азаиидолииа отфильтровывают. Выход 0,91 г (52%). Бесцветные кристаллы, т. ил. 241 - 242°С, веид,ество илохо растворимо в воде и обычиых органических растворител х.

ИК сиектр: 3470 c.vr и 3360 с,и (МНг), 1645 с,) (СО-амидиа ).

Найдеио, %: С 53,20; М 5,20; С1 15,41; N 18,99.

CioHisClNaO.

Вычислеио, %; С 53,22; И 5,36; С1 N 18,62.

В. Получение 4-метпл-5,6-дигидро( 1,2,3)оксадиазоло- (4,5-g) -8-азаиидолина.

К 1,25 г 1-ацетил-4-метил-5-амнно-6-хлор-7аза1и-1долииа в 40 мл лед ной уксусной кислоты ирибавл ют ири перемешивании 0,4 г нитрита иатри , поддержива температуру реакционной массы 3-5°С. После трехчасовой выдержки при комнатной температуре и одночасовой при 100°С, раствор охлаждают, нейтрализуют углекислым натрием п экстрагируют гор чим хлороформом. Хлороформ отгон ют, папучают 0,59 г 4-метил-5,6-дигидро-(1,2,3) оксадиазоло (4,5-g)-7-aзaиидoл)lкa, т. ил. 159- 160°С с разложением (из метанола). Выход 60,3%.

В ИК сиектре характерные дл 1,2,3-оксадиазольной системы иолосы иоглощеии при 2080 и 1658 слг, молекул риый вес 176 (определен масс-спектросконически).

Найдено, %: С 54,32; Н 4J4; N 31,93.

C8H8N40.

Вычислено, %: С 54,54; Н 4,58; N 31,80. Предмет и з о б р е т е и .и

1.Сиособ получени ироизводиых (1,2,3) оксадиазолоазаиндолирюв общей формулы

KI

R

15,71;

где R и Ri - водород или алкил, отличающийс тем, что соответствующий 6-хлор-7-азаиндолии нитруют, образующийс ортохлор иитрозаиидол1И1 восстанавливают в присутствии катализатора, диазотируют иолученный ортохлораминоазаиндолин с последующей нейтрализацией реакционной смеси неорганическим основанием и выделением целевого продукта известными ириемами.

2.Сиособ ио и. 1, отличающийс тем, что нитрование ировод т азотной кислотой в среде уксусного ангидрида.

3.Способ ио и. 1, отличающийс тем, что восстановление ировод т в ирисутствин палладиевого катализатора.