SU440826A1 - Способ получения аминокетонов - Google Patents
Способ получения аминокетоновInfo
- Publication number
- SU440826A1 SU440826A1 SU1745728A SU1745728A SU440826A1 SU 440826 A1 SU440826 A1 SU 440826A1 SU 1745728 A SU1745728 A SU 1745728A SU 1745728 A SU1745728 A SU 1745728A SU 440826 A1 SU440826 A1 SU 440826A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- general formula
- amino ketones
- groups
- optically active
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- -1 AMINO KETONES Chemical class 0.000 title description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 13
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N Propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N fumaric acid Chemical compound OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDPURXSQCKYKIJ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)methanamine Chemical compound COC1=CC=C(CN)C=C1 IDPURXSQCKYKIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 2-Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CQTRUFMMCCOKTA-UHFFFAOYSA-N 4-amino-4-methylpentan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)N CQTRUFMMCCOKTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVXQOGKMZPTGFB-UHFFFAOYSA-N CC(=CC(=O)NC(C(=O)C1=CC=CC=C1)C)C Chemical compound CC(=CC(=O)NC(C(=O)C1=CC=CC=C1)C)C SVXQOGKMZPTGFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001024304 Mino Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Description
1
Предлагаетс способ получени новых аминокетонов общей формулы 1
О В,4
С - СН - CH2-NH -А1КR . I В.ь
где Аг нредставл ет собой фенил или нафтил; Alk - пр мой или разветвленный, насыщенпый или ненасыщенный алкил с 1-б атомами углерода, возможйо замещен-ный галоидом, ОКОЙ,-низшей алкокси- или ацилоксигруппами;
RI - ацйлокси-, ацилоксиалкокси-, ациламино- или ацилалкиламиногруппа;
R4 - водород или низший алкил;
R2, Нз, Rs и Re - одинаковые или различные и представл ют собой водород, галоид, окои-, низшие алкокси-, ацйлокси-, амино-, алкиламино- , диалкиламино-, ациламино-, нитрогрулпы , иизший алкил-, низшие галоидалкил-, например трифторметил, и низшие алкилтиогруппы , причем ацильные группы представл ют собой ацилы насыщенных или ненасыщенных с пр мой или разветвленной цепью возможно замещенных атомами галоидов, оксигруппами , ацилированными оксигруппами.
низшими алкилами или низшими алкоксигрунпами или фенильными остатками жирных кислот с 2- 10 ат0мам-и углерода, ацилы возможно замещенных одним или несколькими атомами
галоидов, оксигруппами, ацилированными оксирруппами , низшими алкилами или низшими алкоксигруппами бензойных кислот или ацилы низкомолекул рных алифатических полуэфиров угольной кислоты или фенильного полуэфира угольной кислоты, или насыщенной или ненасыщенной жирной кислоты с пр мой или разветвленной цепью, содержащей 2- 10 атомов углерода, замещенной, по меньшей мере, одним фенильным остатком, при этом,
по меньшей мере, один фенильный остаток замещен алкилом, содержащим 1-6 атомов углерода , и/или алкоксигрупной с 1-6 атомама углерода, и/или оксигрунпой, и/или атомом галоида,
а также их солей, оптически активных изомеров или диастереомеров, которые обладают ценными фармакологическими свойствами.
Известен способ получени аминокетонов взаимодействием а,р-ненасыщенного кетона с аммиаком или первичным амином, например реакцией окиси мезитила с аммиаком получают диацетонамин.
Предлагаемый способ, основанный известной реакции, приводит к получению новых соединений, обладающих ценными свойствами.
Способ получени аминокетонов общей формулы 1 заключаетс в том, что аэдин общей формулы 2
Rs
- А1К.
Re
где Rs, Re и Alk имеют приведенные значени , подвергают взаимодействию с кетоном общей формулы 3
О Кц
I
С-С СН2
где Аг, RI-R4 имеют приведенные значени , или с соответствующим основанием Манниха общей формулы 4
О Кц АГ-С-СН-СН,
X
Кг
R
8
где Аг, RI-R4 имеют приведенные значени ; Rr-Rs представл ют собой низшие алкилы или совместно образуют циклоалкил, с п оследующим выделением целевого продукта в виде свободного соединени известными приемами ,. Целевой продукт при желании может быть переведен в кислотно-аддитивную соль, а также целевые продукты, полученные в виде рацематов, можно перевести в оптически активные изомеры или стереоизомеры.
Обычно реакцию амина о;бщей формулы 2 с ненасыщенным кетоном формулы 3 провод т при в инертном растворителе, например в эфире, ацетоне, диоксаие или хлороформе . При использовании же соответствующего основани Манниха общей формулы 4 реакЦИ .Ю осуществл ют при 30-120°С, а в качестве растворител употребл ют воду, спирт/воду или двухфазную систему, например вода/бензол или вода/толуол.
Получаемые соединени , содержащие оптически активный атом углерода, выпадают обычно в виде рацематов, которые можно извес1ными способами разделить на оптически активные изомеры. Однако можно с самого начала вводить -в реакцию оптически активные изомеры или диастереомеры и получать в качестве конечного продукта соответствующие чистые оптически активные соединени или диастереомеры.
Пример I. р- (га-Метоксибензиламино) -3 (3,3-димет илакрилоиламино)-пропиофенон.
В смеси 120 1мл воды и 40 мл этанола раствор ют при нагревании 31 г (0,1 моль) хлоргидрата р-диметила1мино-3(3,3-Д|Иметила1Крилоиламино )пропиофенона и затем приливают раствор 13,7 г п-метоксибензиламина в 40 мл этанола. Через 2 мин из прозрачного, нагретого до 30°С раствора выдел етс масло. За
ночь оно кристаллизуетс , кристаллы отсасывают . Неочищенный продукт раствор ют в небольшом количестве этанола при нагревании, разбавл ют равным объемом метанола, охлаждают , при этом |Выкристаллизовываетс
основание Манниха. Очистку осуществл ют еще два раза и получают чистый продукт.
Пример 2. Р- (2-Фенилэтила.мино) -3- (3,3диметилакр:илоиламино )-|Пропиофенон.
В водно-этанольной среде привод т во взаимодействие 31 г (0,1 моль) хлоргидрата рдиметиламино-3- (3,3- диметилакрилоиламино) пропиофенона с 12,1 г фенилэтиламина. Спуст 5 час массу разбавл ют водой, выделившеес масло обрабатывают эфиром. Эфирный
раствор трижды промывают водой. Затем из эфирного раствора выкристаллизовываетс основание Манниха, которое осаждают из смеси метанол/эфир в виде фумарата. Фумарат перекристаллизовывают из смеси изопропанола
и этанола, т. пл. 1,00°С.
Предмет изобретени
Способ получени аминокетонов общей формулы
О
Е,
С - сн - ( - Alk где Аг представл ет собой фенил или нафтил; Alk - пр мой или разветвленный, насыщенный или, ненасыщенный алкил с 1-6 атомами углерода, возможно замещенный галоидом, ОКСИ-, низшей алкокси- или. ацилоксигруппами; RI - ацилокси-, ацилоксиалкокси-, ациламино- или ацилалк;ила,миногруппа;
R - водород или низщий алкил;
R2, Rs, Rs и Re - одинаковые или различные, представл ют собой водород, галоид, окси-, низи1ие алкокси-, ацилокси-, амино-, алкилами ,но-, диалкиламино-, ациламино-, нитрогруппы , низщие алкил-, низшие галоидалкил-, налрвмер трифторметил, и низшие алкилтиогруппы , причем ацилгруппы представл ют собой ацилы насыщенных или ненасыщенных с пр мой или разветвленной цепью возможно
замещенных атомами галоидов, оксигруппами , ацилированными оксигруппами, низшвми алкилами или низшими, алкоксигруппами или фенильными остатками жирных кислот с 2- 10 атома(МИ углерода, ацилы возможно замещенных О.ДНИМ или нескольким-и атомами га . лоидов, оксигруппа1ми, ацилированньми оксигруппами , «ИЗШ.ИМ.И ал-килами или низшими алкоксигруппами бензойных кислот или ацилы низко молекул рных алифатических полуэфиров угольной кислоты, или феНДльного полуэфнра угольной кислоты, или насыщенной или ненасыщенной жирной кислоты с пр мой или разветвленной ценью, содержащей 2- 10 атомов уг„1ерода, замещенной, по меньщей море, одним фенильным остатком, при этом, по меньшей мере, один фенильный остаток замещен алкилом, содержащим 1-6 атомов углерода , и/или алкоксигруппой с 1-6 атомами углерода, и/или оксигруппой, и/или атомом галоида, а также их солей, оптически активных изомеров или диастереомеров, отличающийс тем, что амин общей формулы
-М.-//1
НгК
Rp
где iRs, Re и Alk имеют приведенные значени .
где Аг, RI-R4 имеют приведенные значени ; R/ и Rs представл ют низщие алкилы или совместно образуют циклоалкил,
с последующим выделением целевого продукта известными приемами в виде свободного соединени или соли, в виде рацематов или оптически активных изомеров. подвергают взаимодействию с кетоном обей формулы -дг-Е. Н I R. е Аг, Ri-Ri имеют приведенные значени , или с соответствующим основанием Манниобщей формулы Ar-C-CH-CHi-N Rt 5
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT1178769A AT305987B (de) | 1969-12-18 | 1969-12-18 | Verfahren zur Herstellung von neuen Aminoketonen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU440826A1 true SU440826A1 (ru) | 1974-08-25 |
SU440826A3 SU440826A3 (ru) | 1974-08-25 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2441498A (en) | Alkyl glycinanilides | |
SU509231A3 (ru) | Способ получени производныхморфолина | |
Johnson et al. | Ring closure of the 2-benzoylaminocyclohexanols. The mechanism of oxazoline formation | |
SU745367A3 (ru) | Способ получени производных хромона | |
US3687967A (en) | {60 -dehydrobiotin synthesis | |
SU440826A1 (ru) | Способ получения аминокетонов | |
US2419366A (en) | Alkanol esters | |
SU569280A3 (ru) | Способ получени аралкиловых эфиров аминокислот или их солей | |
US3868418A (en) | Novel N-(ortho- and para-nitrobenzoyl)-sulfoximine intermediates and process for their production | |
SU1292666A3 (ru) | Способ получени гидрохлорида или кислого фумарата 1,1-ди(н-пропил)-н-бутиламина | |
US2694069A (en) | Basic esters of hydroxy-and alkoxy-substituted phenyloxoalkenoic acids and their salts | |
US3058992A (en) | Intermediates for the preparation of | |
SU845778A3 (ru) | Способ получени 5-фенил-1н-бензазепиновили иХ СОлЕй | |
US3666838A (en) | Propenyl and propadienylphosphonic acids 2-propadienyl-4-oxo-1,3-dioxa-2-phosphanaphthalene-2-oxide | |
US3641097A (en) | Preparation of phenylalanine derivatives and novel intermediates | |
SU422157A3 (ru) | Способ получения производных 4(зн)-хиназолинона | |
US1863572A (en) | N-substituted dithiocarbamic acids and the salts thereof | |
US3342829A (en) | Bis-quaternary salts of triamines and process for preparing them | |
US2828340A (en) | Hydroxy-lower-alkyl-bis(cyclohexylpropyl) amines, salts thereof, and preparation thereof | |
US2671798A (en) | 2, 2-diphenyl-3-methyl-4-chlorobutyronitrile and processes for preparing the same | |
US2692897A (en) | Process for the production of acylamido diol compounds | |
US2841610A (en) | Esters of aryl-substituted cyclobutanedicarboxylic acids | |
US3297683A (en) | Process for preparing beta-lactams | |
SU814276A3 (ru) | Способ получени -замещенныхОКСАзОлидиНОВ | |
US3211791A (en) | Phenoxyalkyl-hydrazines |