SU438636A1

SU438636A1 - Способ получени поли- или перфторированных простых кетоэфиров

Info

Publication number: SU438636A1
Application number: SU1878450A
Authority: SU
Inventors: Владимир Сергеевич Плашкин
Original assignee: Институт химии Уральского научного центра АН СССР
Priority date: 1973-02-02
Filing date: 1973-02-02
Publication date: 1974-08-05

Description

1

Изобретение относитс к способу получени поли- или перфторнрованных простых кетоэфиров , которые могут быть использованы в качестве растворителей дл полнмеров п волокон , а также промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получени поли- или перфторированных простых кетоэфнров путем взаимодействи фторангидридов поли- или перфторированных карбоновых кислот с перфторвиниловымн эфирами при 190-210°С под давлением в присутствии фторид-иона. Недостатком такого способа вл етс использование фторангидридов кислот и перфторвиниловых эфиров, получение которых св зано с трудност ми, в частности с мпогостадийностью или невысокими выходами целевых продуктов.

С целью расширени сырьевой базы и упрощени процесса предложен способ получени ноли- или перфторированных простых кетоэфиров общей формулы

ROCFoCFoC-CF-OR

II 1 О CFj

где R - поли- или перфторированный алифатический , алициклический или ароматический радикал,

заключающийс в том, что соли карбоновых кислот общей формулы

КОСРзСРгСООМ,

где R имеет вышеуказанные значени ;

М - щелочной металл,

нагревают при 180-250°С в присутствии каталитических количеств фторидов, бифторидов кали , рубиди , цези или фторидов

тетралкиламмони с последующим выделением целевого продукта известными приемами .

Способ провод т в одну стадию, использу наиболее доступные производные - соли карбоновых кислот.

Пример 1. Во вращающемс автоклаве емкостью 0,25 л нагревают 100 г калиевой соли перфтор-|3-метоксипронионовой кислоты и 40 мл ацетонитрила до 210°С и выдерживают смесь при этой температуре 1 час, затем автоклав охлаждают до комнатной температуры , стравливают двуокись углерода и низкокип щие продукты в ловушки, охлаждаемые смесью ацетон - сухой лед, и далее

при пагревании конденсируют в ловушку остальные жидкие .продукты. Перегонкой выдел ют 32,3 г (43,5%) перфторди-(а- и рметоксп )-этплкетона, т. кип. 83-84°С, и 20,5 г (23,7%) перфтор-|3-метоксипроционилфторида , т. кип. 22,5-23°С (идентифицирован по газожидкостной хроматографии с известным образцом). Перфторированный кетоэфир очищают от ацетонитрила кип чением и перегонкой над концентрированной серной кислотой. Идентифицируют кетоэфир по данным элементарного анализа, по газожидкостной хроматографии с известным образцом, полученным из перфтор-р-метоксипропионилфторида и перфторметилвинилового эфира, а также по спектру .

Пример 2. Аналогично примеру 1 нагреванием 109 г литиевой соли перфтор-р-метоксипропионовой кислоты в присутствии 5 г фторида кали в 40 мл ацетонитрила получают 33,6 г (37%) перфторди-(а- и р-метокси )-этилкетона и 25,3 г (23,8%) перфтор- |3метоксипропионилфторида .

Предмет изобретени

Способ получени поли- или перфторированных простых кетоэфиров общей формулы

ROCF,CF,C-CF-OB II I О CFj

где R - поли- или перфторнрованный алифатический , алициклический или ароматический радикал, отличающийс тем, что, с целью расщирени сырьевой базы и упрощени процесса , соли карбоновых кислот общей формулы

ROCFaCFaCOOM,

где R имеет выщеуказанные значени ;

М - щелочной металл, нагревают при 180-250°С в апротонном растворителе в присутствии каталитических количеств фторидов, бифторидов кали , рубиди , цези или фторидов тетралкиламмони с последующим выделением целевого продукта известными приемами.