SU799652A3 - Способ получени бензоилцианида - Google Patents

Способ получени бензоилцианида Download PDF

Info

Publication number
SU799652A3
SU799652A3 SU772490023A SU2490023A SU799652A3 SU 799652 A3 SU799652 A3 SU 799652A3 SU 772490023 A SU772490023 A SU 772490023A SU 2490023 A SU2490023 A SU 2490023A SU 799652 A3 SU799652 A3 SU 799652A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
cyanide
mol
benzoyl chloride
benzoyl
anhydride
Prior art date
Application number
SU772490023A
Other languages
English (en)
Inventor
Кленк Херберт
Люсслинг Теодор
Майерхофер Альфред
Офферманнс Хериберт
Вагнер Ханс
Original Assignee
Дегусса (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE19762642140 priority Critical patent/DE2642140C2/de
Application filed by Дегусса (Фирма) filed Critical Дегусса (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU799652A3 publication Critical patent/SU799652A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/14Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with halogen-containing compounds with replacement of halogen atoms by cyano groups

Description

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения бенэоилцианида из бензоилхлорида и цианида щелочного металла.
Бензоилцианид представляет интерес как промежуточный продукт для получения гербицидов.
Известен способ получения бензоилцианида взаимодействуем с избытком цианида меди при 80 С в среде ацетонитрила или бензонитрила, или в эфире с добавкой хлорида лития или йодида лития. Выход бенэоилцианида 55% [1].
Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта и сложность его выделения из образующейся смеси, содержащей димеры и другие ароматические производные.
Кроме того, бензоилцианид, как правило, невысокой чистоты.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения бенэоилцианида из бензоилхлорида и цианида щелочного метал-< 25 ла - натрийцианида - в среде хлористого метилена в присутствии воды и четвертичной аммониевой соли - тетрабутиламмоний бромида при 0 °C. Выход целевого продукта 60 % [2]
Однако в этом способе также невысокий выход целевого продукта при низкой селективности процесса. Наблюдается образование димеров бенэоилцианида (35%) , а также бензоилоксифенилмалонодинитрила, что понижает чистоту целевого продукта. Бензоилцианид удается отделить от его димера лишь со значительными трудностями и не полностью.
Цель изобретения - повышение выхода бенэоилцианида.
Поставленная цель достигается способом получения бенэоилцианида взаимодействием бензоилхлорида и цианида щелочного металла в среде органического растворителя с выделением целевогопродуктав котором процесс ведут при 80-170 °C в присутствии ангидрида бензойной кислоты или веществ, образующих с бензоилхлоридом ангидрид бензойной кислоты.
Обычно в качестве органического растворителя используют ксилол, хлорбензол и лигроин. Выход целевого продукта до 95%.
В качестве цианида щелочного металла предпочтительно использовать цианиды натрия или калия.Предпочти30 тельно применять 1,05-2,0 эквивалента цианида, в частности 1,05-1,5 эквивалента цианида на каждый моль бензоилхлорида .
Процесс проводят в органическом растворителе, инертном по отношению к компонентам реакции обмена. Предпочтительно применять на каждый моль бензоилхлорида, по меньшей мере, 40 мл растворителя. Однако более предпочтительно применять 70-2000 мл, в частности 100-350 мл растворителя на каждый моль бензоилхлорида.
Процесс проводят в присутствии ангидрида бензойной кислоты или веществ, которые могут превратить бензоилхлорид в ангидрид бензойной кислоты, например вода, бензойная кислота и соли металлов бензойной кислоты, а именно соли щелочных металлов бензойной кислоты. Кроме того, можно применять другие карбоновые кислоты, преимущественно алифатические, предпочтительно насыщенные, например лауриновая кислота. Пригодны также смеси этих веществ или смеси ангидрида бензойной кислоты с этими веществами.
Ангидрид бензойной кислоты и вещества, которые могут превратить бензоилхлорид в ангидрид бензойной кислоты, можно применять в стехиометрических или выше стехиометрических количествах по отношению к бензоилхлориду. Однако предпочтительно применять количества ниже стехиометрических, а именно 0,01-0,3 моль, в частности 0,03-0,1 моль на 1 моль бензоилхлорида.
Температура реакции обмена зависит от типа растворителя и других компонентов реакции обмена, и ее поддерживают в диапазоне от 80 до 170°C.
Хотя давление можно выбирать произвольно, однако целесообразно значительно не отклоняться от нормального давления. В некоторых случаях из-за наличия летучих веществ целесообразно работать при повышенном давлении, соответствующем температуре .
Изобретение иллюстрируется примерами, подтверждающими, но не ограничивающими его.
Пример 1. Смесь из 140,5 г (1,0 моль) бензоилхлорида, 22,6 г (0;1 моль) ангидрида бензойной кислоты, 7 3,5 г (1,5 моль) цианида натрия и 300 мп ксилола выдерживают в течение 8 ч при температуре кипения (140-145 с) в сосуде с обратным холодильником. Затем смесь охлаждают и фильтруют. Осадок, состоящий в основном из солей натрия, промывают ксилолом. Фильтрат подвергают фракционной перегонке. Получают 119 г (91%-ного)бенэоилцианида с Т.кип.
;от 9 2 до 86 °C при давлении '14,5 мм рт,ст.
Пример 2. К смеси 294 г (6,0 моль) цианида натрия, 26 г (0,25 моль) бензоата натрия и 500 мл ксилола по каплям добавляют 702,5 г (5,0 моль) бензоилхлорида. В течение 8,5 ч ее выдерживают при 135 С. После охлаждения смесь отфильтровывают отсасыванием. Фильтрат подвергают фракционной перегонке. Полученный бензоилцианид имеет т.кип. от 92 до 96 С при давлении 34 мм рт.ст. выход 611 г, что соответствует 94% по отношению к исходному бензоилхлориду.
ПримерЗ. Аналогичен примеру 2. С 4,5 г (0,25 моль)воды вместо бензоата натрия получают 598 г бензоилцианида (^2%-ного) с т.кип. от 115 до 117 С при давлении 34 мм рт.ст.
П р и м е р 4. Аналогичен примеру 2, однако вместо бензоата натрия берут 18 г (0,15 моль)бензойной кислоты, а вместо ксилола - 500 мл хлорбензола. выход 601 г (93% по отношению к исходному бензоилхлориду)
Пример5. К смеси из 19,5 г (0,3 моль) цианида калия, 3 г (0,01 моль) ангидрида 4-хлорбензойной кислоты и 80 мл лигроина с Т.кип. 110-140 С по каплям добавляют 28, 1 г (О, 2 моль)бензоилхлорида. В течение времени образования смеси, а затем еще полчаса смесь выдерживают при 125-135°С. После охлаждения производят фильтрацию отсасыванием и прокывку лигроином. Фильтрат упаривают при давлении 45 мбар, пока не достигают 117 С. Получают 26 г осадка . Согласно газовой хроматограмме он содержит, %: бензоилцианида 94, 4-хлорбензоилцианида 3 и ангидрида бензойной кислоты 3.
При мер 6. Аналогичен примеру 5, однако вместо ангидрида 4-хлорбензойной кислоты взято 1,6 г (0,01 моль) соли натрия 4-метилбенэойной кислоты. Получают 26 г бензоилцианида со степенью чистоты 95% (1% 4-метилбенэоилцианида и 4% ангидрида бензойной кислоты).
П р и м е р 7. Аналогичен примеру 5, однако вместо ангидрида 4-хлорбензойной кислоты применяют 2,0 г (0,01 моль) лауриновой кислоты. Получают 23,2 г (89%-ного)бензоилцианида с Т.кип. от 113 до 115 °C при давлении 30,4 мм рт.ст.

Claims (3)

  1. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОИЛЦИАНИДА тельно примен ть 1,05-2,0 эквивалента цианида, в частности 1,05-1,5 экв ВЕшента цианида на каждый моль бензоилхлорида . Процесс провод т в органическом растворителе, инертном по отношению Ккомпонентам реакции обмена. Предпочтительно примен ть на каждый моль бензоилхлорида, по меньшей мере, 40 4Л растворител . Однако более предпочтительно примен ть 70-2000 м в частности 100-350 мл растворител  на каждый моль бензоилхлорида. Процесс провод т в присутствии ангидрида бензойной кислоты или веществ , которые могут превратить бен зоилхлорид в ангидрид бензойной кис лоты, например вода, бензойна  кислота и соли металлов бензойной кислоты , а именно соли щелочных металлов бензойной кислоты. Кроме того, можно примен ть другие карбоновые кислоты, преимущественно алифатические , предпочтительно насыщенные, например лауринова  кислота. Пригод ны также смеси этих веществ или сме си ангидрида бензойной кислоты с этими веществами. Ангидрид бензойной кислоты и вещества , которые могут превратить бензоилхлорид в ангидрид бензойной кислоты, можно примен ть в стехиометрических или выше стехиометричес ких количествах по отношению к бензоилхлориду . Однако предпочтительно примен ть количества ниже стехио метрических, а именно 0,01-0,3 моль в частности 0,03-0,1 моль на 1 моль бензоилхлорида. Температура реакции обмена зависит от типа растворител  и других компонентов реакции обмена, и ее по держивают в диапазоне от 80 до 170° Хот  давление можно выбирать про извольно, однако целесообразно значительно не отклон тьс  от нормального давлени . В некоторых случа х из-за наличи  летучих веществ целесообразно работать при повышенном давлении, соответствующем температу ре. Изобретение иллюстрируетс  приме рами, подтверждаюпшми , но не ограничивающигФ его. Пример 1. Смесь из 140,5 г (1,0 моль) бензоилхлорида, 22,6 г ( моль) ангидрида бензойной кислоты , 7 3,5 г (1,5 моль) цианида натрн  и 300 МП ксилола выдерживают в течение 8 ч при температуре кипени  (140-145 с) в сосуде с обратным холодильником . Затем смесь охлаждают и фильтруют. Осадок, состо щий в основном из солей натри , промывают ксилолом. Фильтрат подвергают фракционной перегонке. Получают 119 г (91%-ного)бензоилцианида с Т.кип. ;от 92 до при давлении 14 , 5 eui рт .ст. Пример 2. К смеси 294 г (6,0 моль) цианида натри , 26 г (0,25 моль) бензоата натри  и 500 мл ксилола по капл м добавл ют 702,5 г (5,0 моль) бензоилхлорида. В течение 8,5 ч ее выдерживают при 135 С. После охлаждени  смесь отфильтровывают отсасыванием. Фильтрат подвергают фракционной перегонке. Полученный бензоилцианид имеет т.кип. от 92 до 96 С при давлении 34 мм рт.ст. выход 611 г, что соответствует 94% по отношению к исходному бензоилхлориду. Примерз. Аналогичен примеру
  2. 2. С 4,5 г (о,25 моль)воды вместо бензоата натри  получают 598 г бензоилцианида (92%-ного) с т.кип. от 115 до 117 С при давлении 34 vCM рт.ст. П р и м е р 4. Аналогичен примеру 2, однако вместо бензоата «атри  берут 18 г (о,15 моль)бензойной кислоты, а вместо ксилола - 500 мл хлорбензола . Выход 601 г (93% по отношению к исходному бензоилхлориду). Пример5. К смеси из 19,5 г (0,3 моль) цианида кали , 3 г (0,01 моль) ангидрида 4-хлорбензойной кислоты и 80 мл лигроина с Т.кип. 110-140 С по капл м добавл ют 28, 1 г (о, 2 моль)бенэоилхлорида. В течение времени образовани  смеси, а затем еще полчаса смесь выдерживают при 125-135°С. После охлаждени  производ т фильтрацию отсасыванием и npoivfijBKy лигроином. Фильтрат упаривают при давлении 45 мбар, пока не достигают 117 С. Получают 26 г осадка . Согласно газовой хроматограмме он содержит, %: бензоилцианида 94, 4-хлорбензоилцианида 3 и ангидрида бензойной кислоты
  3. 3. П р и м е р 6. Аналогичен примеру 5, однако вместо ангидрида 4-хлорбензойной кислоты вз то 1,6 г (0,01 моль) соли натри  4-метилбензойной кислоты. Получёиот 26 г бензоилцианида со степенью чистоты 95% (1% 4-метилбензоилцианида и 4% ангидрида бензойной кислоты). П р и м е р 7. Аналогичен примеру 5, однако вместо ангидрида 4-хлорбензойной кислоты примен ют 2,0 г (0,01 моль) лауриновой кислоты. Получают 23,2 г (89%-ного)бензоилцианида с Т.кип. от 113 до 115°С при давлении 30,4 мм рт.ст. Формула изобретени  Способ получени  бензоилцианида взаимодействием бензоилхлорида и цианида щелочного металла в среде органического растворител , отличающийс  тем, что, с целью повыше5 7996526
    ни  выхода целевого продукта, процессИсточники информации,
    провод т при температуре от 80 доприн тые во взимание при экспертизе
    170 С в присутствии ангидрида бензой-l.Bull. Soc. Chlm. France, 1972,
    ной кислоты или веществ, образующих2402.
    с бензоилхлоридом ангидрид бензойной2. Tetrahedron letters,1974 , 26,
    кислоты.р. 2275 (прототип).
SU772490023A 1976-09-20 1977-06-02 Способ получени бензоилцианида SU799652A3 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762642140 DE2642140C2 (ru) 1976-09-20 1976-09-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU799652A3 true SU799652A3 (ru) 1981-01-23

Family

ID=5988309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772490023A SU799652A3 (ru) 1976-09-20 1977-06-02 Способ получени бензоилцианида

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS5337639A (ru)
AT (1) AT347439B (ru)
BE (1) BE855253A (ru)
CH (1) CH626330A5 (ru)
DD (1) DD132013A5 (ru)
DE (1) DE2642140C2 (ru)
FR (1) FR2364894B1 (ru)
GB (1) GB1520728A (ru)
IL (1) IL52234D0 (ru)
IT (1) IT1143577B (ru)
NL (1) NL7706156A (ru)
SU (1) SU799652A3 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3015587A1 (de) * 1980-04-23 1981-10-29 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von acylcyaniden
DE3626411A1 (de) * 1986-08-05 1988-02-11 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von dimeren aromatischen acylcyaniden
US5352826A (en) * 1989-05-19 1994-10-04 Atochem Synthesis of acyl cyanides in an anhydrous reaction medium
FR2647110B1 (fr) * 1989-05-19 1991-07-26 Atochem Procede de synthese de cyanures d'acyle
US5352827A (en) * 1989-05-19 1994-10-04 Atochem Synthesis of acyl cyanides in a hydrous reaction medium
FR2647109B1 (fr) * 1989-05-19 1991-07-26 Atochem Procede de preparation de cyanures d'acyle en milieu anhydre
EP0549531A1 (de) * 1991-12-20 1993-06-30 Säurefabrik Schweizerhall Verfahren zur Herstellung von Säureanhydriden
CN109651193A (zh) * 2019-01-22 2019-04-19 江苏佳麦化工有限公司 一种苯甲酰氰的合成方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2426014A (en) * 1944-02-03 1947-08-19 Du Pont Preparation of acyl cyanides
FR1217929A (fr) * 1958-03-03 1960-05-06 Ciba Geigy Procédé de préparation du 1,1-dioxyde de la 6-chloro-7-sulfamyl-3,4-dihydro-1,2,4-benzothiadiazine et de ses sels
DE2528211C3 (ru) * 1975-06-25 1980-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen
DE2614240C3 (ru) * 1976-04-02 1980-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen

Also Published As

Publication number Publication date
DE2642140A1 (de) 1978-03-23
FR2364894A1 (fr) 1978-04-14
CH626330A5 (en) 1981-11-13
IT1143577B (it) 1986-10-22
GB1520728A (en) 1978-08-09
NL7706156A (nl) 1978-03-22
BE855253A1 (ru)
BE855253A (fr) 1977-11-30
DE2642140C2 (ru) 1982-10-28
ATA392277A (de) 1978-05-15
IL52234D0 (en) 1977-08-31
DD132013A5 (en) 1978-08-16
JPS5337639A (en) 1978-04-06
AT347439B (de) 1978-12-27
FR2364894B1 (ru) 1983-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Filler et al. Highly acidic perhalogenated alcohols. A new synthesis of perfluoro-tert-butyl alcohol
WILEY et al. The Preparation of 1, 2, 3-Triazole1
SU799652A3 (ru) Способ получени бензоилцианида
CN107108516A (zh) 由六氟丙烯起始制备5‑氟‑1h‑吡唑的方法
RU2056414C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛИ ЦИС- β -ФЕНИЛГЛИЦИДИЛОВОЙ-(2R,3R) КИСЛОТЫ
US4236026A (en) Separation of stereoisomeric vinylcyclopropanecarboxylic acids
SU957760A3 (ru) Способ получени 5-фтор-2-метилинданон-3-уксусной кислоты
SU843734A3 (ru) Способ получени бензоилцианида
SU556723A3 (ru) Способ получени -аминоспирта или его солей
US4424396A (en) Process for the preparation substituted anilino acids
SU910113A3 (ru) Способ получени производных з-феноксибензальдегида
Utaka et al. Convenient preparation of 1, 2-cyclohexanediones
CH627430A5 (en) Process for preparing alpha -ketocarboxylic acids
Noyce et al. Studies of Configuration. V. The Preparation and Configuration of cis-3-Methoxycyclopentanecarboxylic Acid
Brecknell et al. Some simple cyanoformaldehyde phenylhydrazones
US3403185A (en) Method of producing nitro-biphenyls and nitro-terphenyls
US6160171A (en) Trifluoro-substituted benzoic acid, esters thereof, and process for producing the same
SU799651A3 (ru) Способ получени амидов -кето-КАРбОНОВыХ КиСлОТ
Harding et al. An Improved Conversion of Cyclohexanones into 1-Methyl-2-Formylcyclohexenes
US3941823A (en) Method for producing isonitrosomalonic esters
US3318911A (en) Method of preparing gamma-cyanobutyraldehyde acetals
Patterson et al. The Potassium Fluoride-Catalyzed Michael Addition of Nitroalkanes
US3998857A (en) Process for preparing anthraquinone
US3115525A (en) Halogen-substituted amidoximes
US2447419A (en) Preparation of diphenylacetonitrile