SU843734A3 - Способ получени бензоилцианида - Google Patents
Способ получени бензоилцианида Download PDFInfo
- Publication number
- SU843734A3 SU843734A3 SU772491919A SU2491919A SU843734A3 SU 843734 A3 SU843734 A3 SU 843734A3 SU 772491919 A SU772491919 A SU 772491919A SU 2491919 A SU2491919 A SU 2491919A SU 843734 A3 SU843734 A3 SU 843734A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cyanide
- benzoyl
- carried out
- benzoyl chloride
- paragraphs
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/14—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with halogen-containing compounds with replacement of halogen atoms by cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОИЛЦИАНИДА
Изобретение относитс к оргаМйческой ХИМИИ; а именно к способу получени бензоилцианида. Бензоилцианид представл ет интерес как промежуточный продукт дл получени разнообразных гербицидов Известен способ получени бензоилцианида взаимодействием бензоилхлорида с безводным цианистым водородом в -среде пиридина при комнатно температуре. Выход целевого продукта достигает 80% ijНедостатком этого способа вл ет с образование побочных продуктов,; особенно димеров бензоилцианида, бенэоилоксифенилмалодинитрила. Всле ствие этого не вполне неудовлетворительным вл етс не только выход бензоилцианида, но и его чистота. Бензоилцианид отделить от его димера лишь со значительными трудност ми и не полностью. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому вл етс способ получени бензоилцианида взаимодействием бензоилхлорида с избытком цианида одновалентной меди |Реакцию провод т при температуре до 80°С в среде ацетонитрила или бензонитрила, или в эфире с добавкой хлорида или йодида лити . Выход целевого продукта достигает 65% 2. Основным недостатком этого способа вл етс низкий выход целевого продукта. Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта. Поставленна цель достигаетс тем, что бензоилцианид получают взаимодействием бензоилхлорида с цианидом металла в присутствии добавки соли металла I гр. Периодической системы и нитрилов карбоновой кислоты при нагревании с последук цим выделением целевого продукта, отличительна особенность которого состоит в том, что в качестве цианида металла используют цианид щелочного металла, а в качестве добавки берут соль одновалентной меди, и процесс ведут при 50-160°С. Предпочтительно на моль бензоилхлорида брать 1,05-1,5 эквивалента цианида щелочного металла 0,1-0,5 моль нитрила карбоновой кислоты, 0,05-0,5 эквивалента соли одновалентной меди.
Процесс предпочтительно проводить при 90-130с, в среде органического инертного растворител .
Получаемый по способу бензоилцианид с выходом более 90% имеет содержание основного продукта более 98%.
Способ осуществл ют следующим образом .
Предлагаема температура процесса 50-1бООс. Давление можно выбирать весьма произвольно, однако дл того, чтобы аппаратурное оформление процесса было простым, следует незначительно отклон тьс от нормального давлени . В некоторых случа х изза наличи летучих веществ целесообразно работать при повышенном давлении, соответствующем температуре .
В некоторых случа х дл разбавлени может быть добавлен инертный растворитель. В качестве такого растворител можно примен ть такие ароматические углеводороды, как бензол , толуол или ксилолы, или такие алифатические углеводороды, как . лигроин с пределами кипени от 90 до 140-с, или такие галогензамещенные , в частности хлорированные, ароматические или алифатические углеводороды , как хлорбензол, дихлорбензолы или тетрахлорэтан.
Согласно предлагаемому изобретению реакци обмена осуществл етс с цианидами щелочных металлов. Целесообразно брать стехиометрические количества цианида. Предпочтительным вл етс применение, например, 1,05-3,0 эквивалента цианида, в частности 1,06-1,5 эквивалента цианида на моль бензоилхлорида.
Реакцию обмена осуществл ют в присутствии нитрила карбоновой кислоты . Примен ютс нитрилы, которые в услови х реакции обмена вл ютс жидкими и не измен ютс . Особенно пригодными вл ютс нитрилы насыщенных алифатических монокарбоновых кислот с 2-6 атомами углерода, например ацетонитрил или нитрил изомасл ной кислоты.
Кроме того, реакцию обмена осуществл ют в присутствии солей меди (I). Примен ют цианид меди (1), хлорид меДи (I).
Нитрилы и соли меди (|) берут в количествах, завис щих от условий протекани реакции обмена, таких, как температура и давление, а также о типа и количества примен емого дл разбавлени растворител .
Предусмотрено применение цианида в виде цианида щелочного металла Если в виде соли, меди (I) примен ют цианид, то можно сэкономить полностью или частично эквивалентное количество цианида щелочного металла. Целесообразно вводить не более 0,5
эквивалента цианида в форме солей меди.
Пример 1. В сосуде дл проведени реакции обмена, снабженном обратным холодильником, смешивают 140,5 г (1,0 моль) бензоилхлорида с 54 г (1,1 моль) цианида натри , 9 г (0,1 моль) цианида меди (1), 25 мл ксилола и 7,5 мл (0,14 моль) ацетонитрила. Смесь при перемешивании нагревают до 130с и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч, а затем охлаждают до 15с. Полученные при этом соли, преимущественно хлорид натри , отфильтровывают и промывают 25 мл ксилола. Фильтрат подвергают фракционной перегонке при пониженном давлении. Получают 119,5 г (91%) бензоилцианида с т. кип. ИЗ-ИТ С при давлении , 32,7 мм рт.ст.
Пример 2. Аналогично примеру 1, но нар ду со 140,5 г (1,0 моль бензоилхлорида берут 59 г (1,2 моль цианида натри , 30 г (0,3 моль) хлорида меди (I), 25 мл ксилола и 15 мл (0,3 моль) ацетонитрила. Получают 118 г (91%) бензоилцианида с т. кип. 114-117 С при давлении 32,7 мм рт.ст.
Пример 3. Аналогично примеру 1, однако вместо ксилола и ацетонитрила примен 25 мл лигроина (пределы кипени 110-140 С) и 25 мл (0,3 моль) нитрила изомасл ной кислоты . Реакцию обмена провод т при . Получают 120 г (92%) бензоилцианида с т. кип. 113-115с при давлении 30,4 мм рт.ст.
Пример 4. Аналогично примеру 1, однако примен 26,2 мл (0,5 моль) ацетонитрила, провод т реакцию обмена при 105с. Получают 119 г (91%) бензоилцианида с т.кип. 115-117 С при давлении 34 мм рт.ст.
Пример 5. Аналогично примеру 1, но со 140,5 г (1,0 моль) бензоилхлорида 73 ,5 г (1,5 моль) цианистого натри и 9 г (0,1 моль) цианида меди (I) в присутствии 88 мл ксилола и 9 мл ацетонитрила. Получают 124 г (96%) бензоилцианида с т. кип. 115-1170с при 33 мм рт.ст.
Пример 6. Аналогично примеру 2, но с использованием смеси 140,5 г (1,0 моль) бензоилхлорида, 59 г (1,2 моль) цианистого натри , 30 г (0,1 моль) хлорида меди (I),25 мл ксилола и 15 мл ацетонитрила. Смесь нагревают в снабженном мешалкой напорном резервуаре из нержавеющей стали и 3 ч выдерживают при . Давление довод т до 2,8 бар. Получают 115 г (88%) бензоилцианида с т. кип. 116-1170С при 32,7 мм рт.с
Пример 7. Процесс провод т аналогично примеру 4, но без добавки ксилола, с выдержкой смеси в течение 8 ч при 82°С. Получают 118 г
(90%) бензоилцианида с т. кип. 920с при 12,2 мм рт.ст.
Полученный бензоилцианид исследуют путем аргентометрического-потенциографического титровани , а также с помощью газовой хроматографии. В каждом случае обнаружено содержание в продукте не менее 98 вес.% бензоилцианида . Т. пл. целевого продукта 33-34 С .
Пример в. Процесс провод т так же, как и в случае примера 2, но с той разницей, что вместо хлорида примен ют 43 г (0,3 моль) бромида одновалентной меди. Выход бензоилцианида составл ет 117 т,-что соответствует 89% в расчете на исходный бензоилхлорид. Т. кип. бензоилцианида равна 114-11бОс при давлении 30,4 мм рт. ст,
П р и м е р 9. Процесс провод т так же, как и в примере 1, но с той разницей, что вместо цианида одновалентной меди и цианида натри примен ют 71,0 г (0,3 моль) тетрацианокупрата (|) натри . Реакцию провод т при 130°С. Выход бензоилцианида составл ет 120 г, что соответствует 92% в расчете на исходный бензоилхлорид . Т. кип. полученного бензоилцианида равна 115-11б°С при давлении 30,4 мм рт. ст.
Claims (6)
1. Способ получени бензоилцианида взаимодействием бензоилхлорида
с цианидом металла в присутствий добарки соли металла Г гр. Периодической систеьш и нитрила карбоновой кислоты при нагревании с последующим выделением целевого продукта, о т- . лич ающийс тем, что, с целью повышени выхода, в качестве цианида металла используют цианид щелочного металла,а в качестве добавки используют соль одновалентной ме-ди , и процесс провод т при SO-ied C.
0
2.Способ nori. 1, отличающийс тем, что на моль бензоилхлорида используют 1,05-1,5 эквивалента цианида щелочного металла.
3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и5 чающийс тем, что на моль бензоилхлорида берут 0,1-0,5 моль нитрила карбоновой кислоты.
4.Способ по пп. 1-3, о т л ич ающийс тем, что на моль
0 бензоилхлорида берут 0, эквивалента соли одновалентной меди.
5.Способ по пп. 1-4, отличающийс тем, что процесс провод т при температуре от 90 до
5 .
6.Способ по пп. 1-5, о т л ичающийс TeVi, что процесс провод т в среде инертного органического растворител .
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
1.Bull. Soc. Chim. France, 1972, 2402.
2.Z. Phys. Chem. 1943, 192, 200 (прототип).
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2624891A DE2624891C2 (de) | 1976-06-03 | 1976-06-03 | Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU843734A3 true SU843734A3 (ru) | 1981-06-30 |
Family
ID=5979699
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772491919A SU843734A3 (ru) | 1976-06-03 | 1977-06-02 | Способ получени бензоилцианида |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4113773A (ru) |
JP (1) | JPS52148041A (ru) |
AT (1) | AT347437B (ru) |
BE (1) | BE855251A (ru) |
CH (1) | CH627155A5 (ru) |
DD (1) | DD129903A5 (ru) |
DE (1) | DE2624891C2 (ru) |
FR (1) | FR2353524A1 (ru) |
GB (1) | GB1552718A (ru) |
IL (1) | IL52232A (ru) |
IT (1) | IT1143576B (ru) |
NL (1) | NL7706155A (ru) |
SU (1) | SU843734A3 (ru) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2753656C2 (de) * | 1977-12-02 | 1982-11-25 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid |
DE2753657C2 (de) * | 1977-12-02 | 1982-11-25 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid |
US4209462A (en) * | 1978-12-18 | 1980-06-24 | Stauffer Chemical Company | Method for preparing acyl cyanides |
DE3011305A1 (de) * | 1980-03-24 | 1981-10-15 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von carbonsaeurecyaniden |
US5352827A (en) * | 1989-05-19 | 1994-10-04 | Atochem | Synthesis of acyl cyanides in a hydrous reaction medium |
US5352826A (en) * | 1989-05-19 | 1994-10-04 | Atochem | Synthesis of acyl cyanides in an anhydrous reaction medium |
FR2647110B1 (fr) * | 1989-05-19 | 1991-07-26 | Atochem | Procede de synthese de cyanures d'acyle |
FR2647109B1 (fr) * | 1989-05-19 | 1991-07-26 | Atochem | Procede de preparation de cyanures d'acyle en milieu anhydre |
DE102005027149A1 (de) * | 2005-06-11 | 2006-12-14 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von substituierten Benzoylcyaniden |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE835141C (de) * | 1948-10-26 | 1952-03-27 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von ª‡-Ketocarbonsaeurenitrilen |
DE2528211C3 (de) * | 1975-06-25 | 1980-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
DE2614242C3 (de) * | 1976-04-02 | 1986-11-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
-
1976
- 1976-06-03 DE DE2624891A patent/DE2624891C2/de not_active Expired
-
1977
- 1977-05-31 BE BE6046029A patent/BE855251A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-01 IT IT49649/77A patent/IT1143576B/it active
- 1977-06-02 SU SU772491919A patent/SU843734A3/ru active
- 1977-06-02 AT AT392077A patent/AT347437B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-06-03 JP JP6564777A patent/JPS52148041A/ja active Pending
- 1977-06-03 DD DD7700199303A patent/DD129903A5/xx unknown
- 1977-06-03 IL IL52232A patent/IL52232A/xx unknown
- 1977-06-03 CH CH689877A patent/CH627155A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-06-03 GB GB23672/77A patent/GB1552718A/en not_active Expired
- 1977-06-03 FR FR7717122A patent/FR2353524A1/fr active Granted
- 1977-06-03 NL NL7706155A patent/NL7706155A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-06-20 US US05/802,946 patent/US4113773A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2353524B1 (ru) | 1983-04-15 |
BE855251A (fr) | 1977-11-30 |
ATA392077A (de) | 1978-05-15 |
NL7706155A (nl) | 1977-12-06 |
DE2624891A1 (de) | 1977-12-22 |
CH627155A5 (ru) | 1981-12-31 |
GB1552718A (en) | 1979-09-19 |
IL52232A0 (en) | 1977-08-31 |
IT1143576B (it) | 1986-10-22 |
IL52232A (en) | 1980-09-16 |
FR2353524A1 (fr) | 1977-12-30 |
DD129903A5 (de) | 1978-02-15 |
DE2624891C2 (de) | 1982-11-18 |
AT347437B (de) | 1978-12-27 |
US4113773A (en) | 1978-09-12 |
JPS52148041A (en) | 1977-12-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3869501A (en) | Process for preparing 3-pentenenitrile | |
SU843734A3 (ru) | Способ получени бензоилцианида | |
JPS6125013B2 (ru) | ||
US4235825A (en) | Production of dichlorobenzene | |
US4211721A (en) | Process for the preparation of aromatic nitriles | |
US4912268A (en) | Process for manufacture of fluoroaromatics | |
Ciganek | A convenient synthesis of dimethyl and diethyl diazomalonate | |
US4806286A (en) | Process for the preparation of acid chlorides by phosgenation of acids, and catalysts for this process | |
US3876695A (en) | Production of adipic acid | |
JPH0333697B2 (ru) | ||
EP0027645B1 (en) | Process for preparing hydrazines | |
US3898280A (en) | Manufacture of carboxylic acid amides | |
US4211723A (en) | Process for producing chlorosulfonylbenzoylchloride | |
US4322373A (en) | Process for the preparation of aromatic dicarboxylic acid dichlorides | |
JPS61134355A (ja) | 4‐ニトロジフエニルアミン類の製造方法 | |
US4382897A (en) | Process for the preparation of trifluoracetic acid derivatives | |
JP2701229B2 (ja) | 3−クロロプロピオン酸の製造方法 | |
EP0921115B1 (en) | Process for making aromatic nitriles | |
EP0002077B1 (en) | Esters of substituted cyclopropanecarboxylic acids and process for the preparation thereof | |
US4789539A (en) | Process for the preparation of chloramine | |
US4038310A (en) | Acid anhydride to react with impurities in the production of perfluorocarboxylic acids | |
JPH0678265B2 (ja) | 1,4―ビス―(4―ヒドロキシベンゾイル)―ベンゼンの製法 | |
US3882173A (en) | Preparation of monohaloacyl halides | |
US2849501A (en) | Process for making chloromesitylene | |
US3950414A (en) | Preparation of aromatic diacid chlorides |