SU438175A1 - Способ получени ароматических альдегидов и соответствующих спиртов - Google Patents
Способ получени ароматических альдегидов и соответствующих спиртовInfo
- Publication number
- SU438175A1 SU438175A1 SU1412644A SU1412644A SU438175A1 SU 438175 A1 SU438175 A1 SU 438175A1 SU 1412644 A SU1412644 A SU 1412644A SU 1412644 A SU1412644 A SU 1412644A SU 438175 A1 SU438175 A1 SU 438175A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- metal
- hydroperoxide
- catalyst
- water
- mixture
- Prior art date
Links
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 3
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 title claims description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 title claims 2
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 7
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium(0) Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 229910000468 manganese oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese(II,III) oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910003449 rhenium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N Benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 229940095076 benzaldehyde Drugs 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YVJRCWCFDJYONJ-UHFFFAOYSA-N hydroperoxymethylbenzene Chemical compound OOCC1=CC=CC=C1 YVJRCWCFDJYONJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 chromates Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L Iron(II) sulfate Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J Tetrasodium pyrophosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- VCEHMDXCOGIOJJ-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroperoxymethyl)-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(COO)C=C1 VCEHMDXCOGIOJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1 FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKKCQDROTDCQOR-UHFFFAOYSA-L Iron(II) lactate Chemical compound [Fe+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O DKKCQDROTDCQOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N Methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N Rhenium Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002315 glycerophosphates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- NFJCQBGAUBIGKV-UHFFFAOYSA-L nitro phosphate Chemical compound [O-][N+](=O)OP([O-])([O-])=O NFJCQBGAUBIGKV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N p-acetaminophenol Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ И СООТВЕТСТВУЮЩИХ СПИРТОВ
разом растворимые соли щелочноземельных металлов и металлов IVA-VB групп нериодической системы элементов.
В зависимости от рассматриваемого металла речь идет о галогенидах, сульфатах, нитратах , хроматах, формиатах, ацетатах, оксалатах , лактатах, тартратах, арилсульфонатах, бензоатах, салицилатах, глицерофосфатах. Предпочтительно использование солей сильных кислот, таких как хлориды, нитраты, сульфаты. Что касаетс катионов, то здесь предпочтение будет отдано катионам меди и переходных металлов, в частности железа и ванади .
Из окислов металлов рассматриваютс имеющие кислотный характер, которые в присутствии воды или окиси щелочного металла обладают свойствами кислот Бернстеда. В качестве примера названы окислы ванади , марганца, рени , и особенно хрома, молибдена , вольфрама, в которых металл находитс в состо нии своей высшей валентности.
Катализатор используетс в количестве 0,05-20, предпочтительно 0,1 -15 г-атом элементарного металла на 100 моль вз той в реакцию гидроперекиси.
Температура реакции в известной мере зависит от используемого катализатора. Так, с сол ми железа и ванади удовлетворительные скорости реакции получают уже при обычных температурах (20-25°С). Дл окисей и солей других металлов необходимо хот бы в начале реакции нагревание смеси; в этом случае удовлетворительные скорости реакции достигаютс при температурах не выше 180°С, обычно приемлемы температуры ниже 150°С.
На практике дл осуществлени способа согласно изобретению при комнатной температуре смешивают гидроперекись, воду и в отдельных случа х органический растворитель , затем добавл ют катализатор; далее смесь, если нужно, нагревают до требуемой температуры.
Катализатор можно вводить в предварительно нагретую до выбранной температуры смесь других составл ющих. Когда смесь состоит из несмешивающихс фаз, дл обеспечени необходимого .контакта рекомендуетс перемешивать смесь любым возможным способом . Так как реакци экзотермична, регулирование температуры может осуществл тьс любым способом, пригодным дл отвода выдел ющегос в процессе реакции тепла. В зависимости от природы катализатора, его количества и выбранной температуры реакции врем ее протекани колеблетс от нескольких минут до нескольких часов. Когда выбранна дл реакции температура выще температуры кипени смеси, реакци может быть проведена в автоклаве; жидкое состо ние смеси поддерживаетс с помощью введени таких инертных газов, как азот или аргон . По окончании реакции альдегид и спирт
могут быть выделены обычными методами, например перегонкой органической фазы.
Пример 1. В колбу объемом 100 см, снабженную нисход щим холодильником и мешалкой, наливают 51,7 г бензольного раствора , содержащего 5,7 г п-метилбензилгидроперекиси 80%-ной чистоты. К этому раст .вору при перемешивании постепенно в течение 15 мин добавл ют водный раствор сульфата железа, полученный растворением 0,35 г его гептагндрата в 2 см воды. В результате температура смеси постепенно поднимаетс до 67°С.
Смесь перемешивают еще в течение 30 мин,
затем отдел ют органическую фазу, в которой содержитс 4,6 г и-метилбензальдегида и 0,2 г л-метилбензилового спирта.
Вводимую в реакцию гидроперекись готов т следующим образом.
В жидкой фазе при 130°С в течение 6 час с помощью обедненного воздуха, содержащего 10% кислорода, в присутствии 0,054 г нирофосфата натри и 0,45 г пербензоата ж-бутила окисл ют 400 г ксилола (скорость воздуха 9 л/час). После охлаждени полученный в результате окислени раствор промывают водой, затем экстрагируют 155 см 1,6 н. раствора соды в присутствии 370 см гексана. Из водной фазы добавлением бикарбоната
выдел ют гидроперекись, которую затем извлекают эфиром.
Паконец эфир удал ют отгонкой при пониженном давлении. Пример 2. В колбу на 2 л, снабженную
мешалкой и холодильником, как указано в примере 1, наливают 580 г технического раствора , полученного в результате окислени толуола и содержащего по весу 9,9. г гидроперекиси бензила и 9,9 г других продуктов окислени , в том числе 2,5 г бензальдегида и 3,2 г бензилового спирта. К этому раствору затем прибавл ют 348 см воды и довод т смесь до кипени . Потом при перемешивании добавл ют 0,8 см раствора, полученного при растворении 8 г хромового ангидрида в 92 г воды. После этого смесь поддерживают при кипении и перемещивании (85°С) еще в течение 2,5 час и затем охлаждают. Органическую фазу отдел ют, в ней содержитс 11,05 г бензальдегида и 3,2 г бензилового спирта.
Технический раствор гидроперекиси, вз тый в реакцию, приготовлен окислением толуола в жидкой фазе при 190°С под давлением 13 атм
с помощью обедненного воздуха, содержащего 10% кислорода, при этом степень окислени соответствует образованию 4% т желых продуктов. Затем реакционна смесь промыта водой из расчета 200 см на I кг раствора,
вода удалена посредством нагревани и азеотропной отгонки с толуолом.
Пример 3. Проводитс сери экспериментов , в ходе каждого из которых в аппарат , описанный в примере 1, или перемешиваемый автоклав ввод т раствор, приготовленный растворением 6,8 г бензилгидроперекиси чистой 91 % в 55,8 г бензола.
К этому раствору добавл ют смесь, приготовленную из 6,2 г воды и катализатора согласно изобретению, количество которого равно 10 г элементарного металла на 100 моль
гидроперекиси. Полученна смесь разлагаетс в услови х, приведенных в нижеследующей таблице, котора также содержит результаты , полученные в ходе каждого эксперимента в зависимости от использованного катализатора .
Вз та в реакцию гидроперекись выделена из технического раствора, полученного в результате окислени , толуола, как описано в примере 2, экстракцией с помощью 1,5 н. водного раствора соды, добавлением к этому экстракту бикарбоната натри , экстракцией гидроперекиси толуолом и удалением последнего отгонкой.
Пример 4.
А. В прибор, описанный в примере 1, наливают 60 г технического раствора, полученного окислением толуола, содержащего 1,54 г гидроперекиси бензила и 1,5 г других продуктов окислени , в том числе 0,384 г бензальдегида и 0,41 г бензилового спирта. К этому раствору при перемешивании добавл ют 5,7 см водного раствора лактата железа, приготовленного растворением последнего в воде и содержащего 0,47 вес. % металла.
Температура реакционной смеси постепенно поднимаетс и достигает 41°С. Затем смесь перемешивают еще в течение 30 мин, после чего отдел ют органическую фазу, в которой определ ют 1,66 г бензальдегида и 0,55 г бензилового спирта.
Б. Аппаратура состоит из цилиндрического автоклава из нержавеющей стали (высота 200 мм, диаметр 170 мм), внутренние стенки которого пассивированы с помощью пирофосфата натри . Автоклав снабжен аксиально вращающим двигателем и наружней рубашкой , по которой циркулирует обогревающа жидкость. В автоклав ввод т 50 г воды и 1000 г технического раствора, полученного в результате окислени толуола, содержащего 19,1 г гидроперекиси бензила и 19,8 г других продуктов окислени , в том числе 3,7 г бензальдегида и 5,1 г бензилового спирта. Закрывают автоклав, затем пропускают во
внешнюю рубашку жидкость, нагретую до 125°С. Затем ввод т 20 см водного раствора гексагидрата хлорида железа, приготовленного растворением последнего в воде и содержащего 0,19 вес. % металла. Температура 125°С поддерживаетс в течение 1 час. После охлаждени определ ют содерл ание в органической фазе бензальдегида и бензилового
спирта, равно 19 г дл первого и 6 г дл последнего .
Пример 5. В автоклав, описанный в примере 4, Б, ввод т 50 г воды и 1000 г технического раствора, полученного в результате
окислени толуола, содержащего tt-метоксибензальдегид и 0,9 г и-метоксибензилового спирта. Закрывают автоклав, затем в рубашку пропускают жидкость, нагретую до 125°С. После этого ввод т 20 см водного раствора
гептагидрата сульфата железа, приготовленного растворением последнего в воде и содержащего 0,6 вес. % металла. Температура 125°С поддерживаетс в течение 1 час 45 мин и после охлаждени определ етс содержание в органической фазе -метоксибензальдегида и -метоксибензилового спирта, равное 21,5 г дл первого и 0,9 г дл второго.
Вз та в реакцию гидроперекись приготовлена следующим образом.
В приборе из стекла пирекс окислами 1000 г л-метокситолуола, содержащего 1,6 г пербензоата ж-бутила и 0,2 г пирофосфата натри , при 160°С с помощью обедненного воздуха (200 л/час), содержащего 10% кислорода .
Пример 6. К 50 г водного раствора, содержащего по весу 3% гидроперекиси бензила , добавл ют при перемешивании водный раствор, приготовленный из 0,1 г гепт гидрата сульфата железа и 2 г воды.
Температура реакции поднимаетс до 34°С; перемешивание продолжаетс еще в течение 30 мин, затем после охлаждени в конечной смеси определ етс содержание бензальдегида . Оно равно 1,27 г.
Пример 7. В прибор, описанный в примере 1, наливают 50 г бензольного раствора, содержащего 5,45 г бензилгидроперекиси чистоты 91%. Этот раствор доводитс до 80°С, затем при перемещивании к нему добавл ют 0,2 г воды, 1,12 г гептагидрата сульфата железа . Температуру 80°С поддерживают еще в течение 8 час.
После охлаждени определ етс содержание в конечной смеси бензальдегнда, равное 4,2 г.
Пример 8. Проводитс сери экспериментов , в ходе каждого из которых в автоклав па 250 см, перемешиваемый встр хиванием, ввод т 100 г раствора, приготовленного растворением 10 г гидроперекиси бензила чистоты 82,5% в 90 г бензола.
К этому раствору добавл ют водный раствор производного металла согласно изобретению , приготовленного, исход из 10 г воды и такого количества используемого катализатора , чтобы на 100 моль гидроперекиси приходилось 10 г-атом элементарного металла. Затем смесь выдерживают при 125°С в течение 3 час при самопроизвольно установившемс давлении. Нижеследующа таблица содержит данные о количестве бензальдегида , определенном по окончании каждого эксперимента , в зависимости от природы использованного катализатора.
КатализаторБензальдегид, г
ВаСЬ7
В1(МОз)з-5Н2О6,8
PbClz7
TiaSOi7
ReaOr7
Пример 9. В автоклав, описанный в предыдущем примере, наливают 100 г технического раствора, полученного в результате окислени tt-ксилола и содержащего 5,14 г гидроперекиси г-метилбензила, 1,9 г -метилбензилового спирта и 1,2 г -метилбензилальдегида .
Затем к раствору добавл ют водный раствор одного из металлических производных
согласно изобретению, приготовленный из 10 г воды и такого количества выбранного катализатора, чтобы на 100 моль гидроперекиси приходилось 10 г-атом элементарного металла. Потом в автоклав ввод т азот до давлени 15 бар, нагревают смесь до 125°С и выдерживают при этой температуре в течение 3 час. Количество w-метилбензальдегида, определенные в конечных смес х, указаны ниже в зависимости от использованного производного металла:
п-метилбензальдегид, г MgCla4,6
Aids5,4
Предмет изобретени
Claims (4)
1.Способ получени ароматических альдегидов и соответствующих спиртов путем разложени гидроперекиси в присутствии катализатора при температуре до 180°С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода альдегидов,
разложение ведут в присутствии катализатора- кислотного окисла металла или соли металла , способной образовывать в одном растворе металлсодержащую кислоту.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что катализатор берут в количестве 0,05-
20 г-атом металла на 100 моль, вводимой в реакцию гидроперекиси.
3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве соли металла примен ют растворимую соль щелочноземельного металла или растворимую соль металла IVA-VB групп периодической системы элементов.
4.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве кислотного окисла металла
примен ют окисел ванади , марганца, рени , хрома, молибдена или вольфрама, причем металл в нем имеет свою высшую валентность .
Приоритет 05.03.69 по признаку: проведение процесса в присутствии растворимых в воде производных титана, марганца, ванади , меди, цинка, олова или же другого переходного металла групп VI и VIII периодической системы элементов.
Приоритет 14.01.70. по п. 1.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR6906063A FR2036148A5 (en) | 1969-03-05 | 1969-03-05 | Mixtures of aromatic aldehydes and corres- - ponding alcohols |
FR7001234A FR2076413A6 (ru) | 1970-01-14 | 1970-01-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU438175A3 SU438175A3 (ru) | 1974-07-30 |
SU438175A1 true SU438175A1 (ru) | 1974-07-30 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0092867A1 (en) | Process for preparing cyclohexanol and cyclohexanone | |
US4353832A (en) | Process for the preparation of carboxyl compounds | |
KR19980064035A (ko) | 시클로헥산의 산화로부터 수득되는 반응혼합물의 처리방법 | |
SU438175A1 (ru) | Способ получени ароматических альдегидов и соответствующих спиртов | |
JPS6228940B2 (ru) | ||
US2918497A (en) | Production of phenoxyacetaldehyde | |
EP0076722A1 (en) | Process for the preparation of alpha-aryl-propionic acids and their alkaline salts | |
CN111377812B (zh) | 一种丁炔二酸的制备方法 | |
DE2824833A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-aryl-c tief 3 - bis -c tief 6 -alkancarbonsaeureestern | |
EP0026507B1 (en) | Process for preparing benzoic acid | |
JP3597861B2 (ja) | ケトンを酸化してエステルを得る方法 | |
US3236597A (en) | High-purity dicobalt octacarbonyl | |
JP3001653B2 (ja) | ドデカンジオン酸の製造方法 | |
US3816521A (en) | Process for the production of p-hydroxy benzoic acid | |
US5536888A (en) | Process for producing diol compounds | |
JP2002003440A (ja) | 芳香族ポリカルボン酸の製造法 | |
US3751480A (en) | Preparation of aromatic aldehydes and the corresponding alcohols | |
US2966513A (en) | Production of naphthalene dicarboxylic acids | |
US3046305A (en) | Process for the production of paralkyl-phenol and para-alkyl-benzoic acid | |
SU1728222A1 (ru) | Способ получени ацетата кобальта | |
JPH07196573A (ja) | アセトフェノンの製造法 | |
JPS5826899B2 (ja) | トリメリツト酸の製造法 | |
EP0034413A1 (en) | Process for the preparation of diphenylether carboxylic acids | |
DE2010534C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus einem aromatischen Aldehyd und einem aromatischen Alkohol mit überwiegendem Aldehydanteil | |
US4024180A (en) | Process for the production of peracetic acid |