SU436489A3 - Способ получения органических моно- и полиизоцианатов - Google Patents
Способ получения органических моно- и полиизоцианатовInfo
- Publication number
- SU436489A3 SU436489A3 SU1791533A SU1791533A SU436489A3 SU 436489 A3 SU436489 A3 SU 436489A3 SU 1791533 A SU1791533 A SU 1791533A SU 1791533 A SU1791533 A SU 1791533A SU 436489 A3 SU436489 A3 SU 436489A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dry
- hydrogen chloride
- yield
- urea
- polyisocyanates
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/06—Preparation of derivatives of isocyanic acid from or via ureas
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к области получени органических моно- и полиизоцианатов термическим разложением мочевин в инертном растворителе цри температуре выше 200°С. Известно, что некоторые тризамещенные мочевины разлагаютс при температуре ниже 200°С. Однако значительна длительность (от 6 до 35 час) ограничивает возможности использовани этого способа. С целью увеличени выхода целевого продукта и упрощени процесса согласно изобретению осуществл ют разложение тризамещенных мочевин под действием хлористого водорода при 100-200°С. Способ заключаетс в том, что тризамещенную мочевину общей формулы R (NHCONRR)«, где R - замещенный или незамещенный алифатический, циклоалифатический, ароматический или гетероциклический радикал; R - замещенный или незамещенный алифатический или ароматический радикал; R - замещенный или незамещенный алифатический радикал; или R и совместно образуют замещенный или незамещенный двухвалентный радикал , в котором, по крайней мере, один из двух атомов углерода, св занных с атомом азота, вл етс алифатическим; п - простое целое число; в инертном растворителе и при температуре 100-200°С подвергают взаимодействию с избытком хлористого водорода. По сравпению с известным предлагаемый способ позвол ет значительно сократить врем процесса, оно составл ет от 3 мин до 1 час. Сокращение времени процесса и м гкие температурные услови (100-200°С) позвол ют получать различные изоцианаты с выходом 80-90%. Оптимальна температура подбираетс эмпирическим путем в зависимости от природы исходной мочевины. При получении алифатических изоцианатов требуетс , как правило , более высока температура, чем при получении ароматических. Дл более полного завершени процесса используют избыток хлористого водорода. Успешному протеканию процесса способствует разбавление хлористого водорода инертным газом, например азотом или двуокисью углерода . Инертный газ в этом случае способствует отдувке хлористого водорода из реакционной массы после завершени процесса. В качестве растворителей могут быть использованы любые инертные органические растворители, по физическим свойствам отвечающие температурным услови м процесса и услови м разделени реакционной массы. Предпочтительно варьировать весовое соотношение мочевины и растворител в интервале от 1 :2 до 1 : 15.
Образующийс в качестве побочного продукта гидрохлорид вторичного амина выдел ют и регенерируют известными способами.
Пример 1. В колбе, снабженной обратным холодильником и барботером дл подачи газа, раствор ют 30,0 г М,Н-диэтил-Ы-фенилмочевины в 90 г сухого а-хлорнафталина и при 130°С пропускают смесь хлористого водорода с двуокисью углерода. При пропускании достаточно сильного тока НС1 (избыток) реакци заканчиваетс через 10 мин. Контроль завершенности процесса осуществл ют методом ИК-спе:ктроокопии. После окончани процесса прекращают нагревание и через остывающую реакционную массу в течение 25 мин пропускают ток двуокиси углерода. Фракционной разгонкой получают 16,5 г фенилизоцианата , 89% от теоретического. Гидрохлорид диэтиламина выдел ют фильтрованием с выходом 99%.
Пример 2. В раствор 6,0 г Ы,Ы-диэтил-,Ыфенилмочевины в 66 г сухого 1,2-дихлорбензола при 140°С пропускают смесь сухого газообразного хлористого водорода и углекислого газа (по методике, описанной в примере 1). После завершени реакции (около 5 мин) пропускают через остывающую реакционную массу смесь углекислого газа, раствор охлаждают в смеси сухого льда и ацетона и отфильтровывают 3,6 г гидрохлорида диэтиламина, что соответствует 100%-ному выходу. Фильтрат содержит 3,2 г фенилизоцианата (85% от теории).
Пример 3. В раствор 5,0 г М,|Ы-(метилендипарафенилен )-бис-М,М - ди-« - бутилмочевины в 50 г сухого 1,2-дихлорбензола при 150°С пропускают ток сухого газообразного хлористого водорода до полного превращени исходной мочевины в соответствующий изоцианат (6 мин), о чем суд т по данным анализа реакционной смеси методом ИК-спектроскопии . Затем при пониженном давлении отгон ют растворитель, остаток экстрагируют сухим петролейным эфиром при комнатной температуре, оставл лишь незначительное количество содержащего изоцианат остатка. Полученный экстракт упаривают в вакууме и получают 2,1 г метилендипарафенилдиизоцианата . Выход 85%, легкоплавное кристаллическое вещество с т. пл. 37-ЗВ С. Гидрохлорид ди-н-бутиламина выдел ют со 100%-ным выходом.
Пример 4. В раствор 4,0 г Ы,|М-(нафтилен-1 ,5)-бис - Ы,М-ди-н - бутилмочевины в 40 мл сухого 1,2-дихлорбензола при 150°С пропускают сухой газообразный хлористый водород до завершени реакции (15 мин). Реакционную смесь охлаждают, фильтруют с целью удалени гидрохлорида ди-к-бутиламина (ВЫХОД 100%), отгон ют растворитель и
остаток экстрагируют теплым петролейным эфиром. Эфирный экстракт упаривают в вакууме и получают в остатке 2,4 г 1,5-нафтилендиизоцианата (выход 86%) в виде кристаллического вещества с т. пл. 121-124°С.
Аналогичный продукт был получен в тех же услови х из соответствующей диметилмочевины . После перекристаллизации из петролейного эфира целевой продукт (1,5-нафтилепдиизоцианат ) выдел ют с выходом 79% от теоретического, т. пл. 129-131°С.
Пример 5. В раствор 4,8 г М,Ы-(толуилен-2 ,4)-бис-|М,:Ы-диэтилмочевины в 50 мл сухого монохлорбензола при 110°С пропускают
ток сухого хлористого водорода и углекислого газа до завершени реакции (12 мин). Затем реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают осадок гидрохлорида диэтиламина (выход гидрохлорида 100% от теоретически
возможного) и фильтрат упаривают при пониженном давлении. Остаток после упаривани экстрагируют при комнатной температуре сухим петролейным эфиром, экстракт упаривают и в остатке получают 2,2 г 2,4-толуилендиизоцианата (выход 84%) с т. пл. 18°С.
Пример 6. В раствор 10,0 г Ы-(3,4-дихлорфенил )-М,Н-диметилмочевины в 100 мл сухого ксилола при 135°С пропускают сухой
хлористый водород до завершени реакции (5 мин). Затем реакционную смесь охлаждают и фильтруют от осадка гидрохлорида диэтиламина (выход последнего 100% от теоретического ) . Фильтрат содержит по анализу
7,4 г 3,4-дихлорфенилизоцианата (92% от теоретического).
Пример 7. В раствор 5,0 г N-3-диэтилуреидометил - 3,5,5 - триметилциклогексил - N, N-диэтилМОчевины в 5,0 г сухого 1,2-дихлорбензола при 165°С пропускают сухой хлористый водород и углекислый газ до завершени реакции (15 мин). Далее ток хлористого водорода и нагревание прекращают и через реакционную смесь в течение 30 мин пропускают
ток сухого углекислого газа (до охлаждени реакционной смеси). Выпавший в осадок гидрохлорид диэтиламина отфильтровывают (со 100%-ным выходом), от фильтрата отгон ют в вакууме растворитель, остаток экстрагируют
петролейным эфиром и полученный раствор упарив-ают в .вакууме. Получено 2,5 г 3-ИЗОЦианатометил-2 ,5,5 - триметилциклогексилизоцианата (изофорондиизоцианата), что составл ет 83% от теоретического.
Пример 8. Раствор 5,0 г N,N-2,2,4(2,4,4)триметилгексаметилен-бис-;М ,Ы - диэтилмочевины в сухом 1,2-дихлорбензоле при 170°С обрабатывают по методике, описанной в примере 7. Получают 2,3 г (79%) 2,2,4(2,4,4)триметилгексаметилендиизоцианата .
Предмет изобретени
1. Способ получени органических моно- и
полиизоцианатов термическим разложением
тризамещенных мочевин в среде инертного 5 растворител , отличающийс тем, что,. с целью повышени выхода и упрощени процесса , тризамещенную мочевину общей формулы D (-мнгомрРЛ5 К UNn«oUiNK К ;„, где R - замещенный или незамещенный алифатический, циклоалифатический, ароматический или гетероциклический радикал; R - замещенный или незамещенный али-Ю фатичеокий или ароматический радикал; R - замещенный или незамещенный алифатический радикал; или iR и R совместно образуют замещенный или незамещенный двухвалентный радикал,15 6 в котором, по крайней мере, один из двух атомов углерода, св занный с атомом азота, вл етс алифатическим; п-простое целое число; подвергают разложению с хлористым водоро 100-200°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами . 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т в атмосфере инертного газа, например азота или двуокиси углерода. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что в процессе используют весовое соотнощение соответствующей мочевины и растворител равное 1 :2-15.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1831471A GB1359032A (en) | 1971-06-01 | 1971-06-01 | Process for preparing organic mono-and polyisocyanates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU436489A3 true SU436489A3 (ru) | 1974-07-15 |
Family
ID=10110366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1791533A SU436489A3 (ru) | 1971-06-01 | 1972-05-31 | Способ получения органических моно- и полиизоцианатов |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3898259A (ru) |
| JP (1) | JPS565221B1 (ru) |
| BE (1) | BE784245A (ru) |
| BR (1) | BR7203496D0 (ru) |
| CH (1) | CH568278A5 (ru) |
| DD (1) | DD99361A5 (ru) |
| DE (1) | DE2225365B2 (ru) |
| ES (1) | ES403375A1 (ru) |
| FR (1) | FR2139577A5 (ru) |
| GB (1) | GB1359032A (ru) |
| IL (1) | IL39578A0 (ru) |
| IT (1) | IT956102B (ru) |
| NL (1) | NL7207352A (ru) |
| SU (1) | SU436489A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA723716B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4233534A1 (de) * | 1992-10-06 | 1994-04-07 | Chemie Linz Deutschland | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten durch Zersetzen von N,N,N'-trisubstituierten Harnstoffen |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2746963A1 (de) * | 1977-10-19 | 1979-04-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
| US4141913A (en) * | 1978-01-23 | 1979-02-27 | American Carbonyl, Inc. | Method of generating lower alkyl and cycloalkyl isocyanates |
| DE2837341C2 (de) * | 1978-08-26 | 1983-02-17 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung von organischen Mono- und Polyisocyanaten durch thermische Spaltung der Hydrochloride trisubstituierter Harnstoffe |
| US4871871A (en) * | 1988-11-03 | 1989-10-03 | Arco Chemical Technology, Inc. | Process for the preparation of aromatic mono- and polyisocyanates |
| US4873364A (en) * | 1988-12-09 | 1989-10-10 | Arco Chemical Technology, Inc. | Process for the preparation of methylene diphenylene diisocyanates and polymethylene polyphenylene poly (diisocyanates) |
| US4883908A (en) * | 1989-02-02 | 1989-11-28 | Arco Chemical Technology, Inc. | Process for the preparation of aromatic isocyanates from dialkyl ureas using an organic sulfonic acid promoter |
| US4978779A (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-18 | Arco Chemical Technology, Inc. | Preparation of methylene diphenylene diisocyanates and polymethylene polyphenylene poly (isocyanates) using an organic sulfonic acid promoter |
| JPH03173859A (ja) * | 1989-04-06 | 1991-07-29 | Arco Chem Technol Inc | 芳香族アミンからの芳香族モノーおよびポリイソシアネートの製造方法 |
| EP0402020A1 (en) * | 1989-06-05 | 1990-12-12 | Arco Chemical Technology, Inc. | An integrated process for the preparation of methylene diphenylene diisocyanates and polymethylene polyphenylene poly (isocyanates) from diamines and polyamines |
| US5227483A (en) * | 1991-12-30 | 1993-07-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for recovery of amines and volatile acids from amine salts |
| EP2714649A2 (de) * | 2011-05-30 | 2014-04-09 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2773086A (en) * | 1953-01-19 | 1956-12-04 | Monsanto Chemicals | Production of isocyanates from substituted ureas |
-
1971
- 1971-06-01 GB GB1831471A patent/GB1359032A/en not_active Expired
-
1972
- 1972-05-25 DE DE2225365A patent/DE2225365B2/de not_active Withdrawn
- 1972-05-26 FR FR7218834A patent/FR2139577A5/fr not_active Expired
- 1972-05-30 ZA ZA723716A patent/ZA723716B/xx unknown
- 1972-05-30 DD DD163307A patent/DD99361A5/xx unknown
- 1972-05-31 IL IL39578A patent/IL39578A0/xx unknown
- 1972-05-31 JP JP5421572A patent/JPS565221B1/ja active Pending
- 1972-05-31 BE BE784245A patent/BE784245A/xx unknown
- 1972-05-31 ES ES403375A patent/ES403375A1/es not_active Expired
- 1972-05-31 CH CH808372A patent/CH568278A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-05-31 SU SU1791533A patent/SU436489A3/ru active
- 1972-05-31 US US258308A patent/US3898259A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-05-31 IT IT25195/72A patent/IT956102B/it active
- 1972-05-31 NL NL7207352A patent/NL7207352A/xx unknown
- 1972-05-31 BR BR3496/72A patent/BR7203496D0/pt unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4233534A1 (de) * | 1992-10-06 | 1994-04-07 | Chemie Linz Deutschland | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten durch Zersetzen von N,N,N'-trisubstituierten Harnstoffen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2225365B2 (de) | 1980-11-13 |
| BR7203496D0 (pt) | 1973-05-10 |
| IL39578A0 (en) | 1972-07-26 |
| FR2139577A5 (ru) | 1973-01-05 |
| CH568278A5 (ru) | 1975-10-31 |
| US3898259A (en) | 1975-08-05 |
| BE784245A (fr) | 1972-09-13 |
| DD99361A5 (ru) | 1973-08-05 |
| DE2225365A1 (de) | 1973-01-25 |
| ZA723716B (en) | 1973-03-28 |
| NL7207352A (ru) | 1972-12-05 |
| JPS565221B1 (ru) | 1981-02-04 |
| GB1359032A (en) | 1974-07-03 |
| IT956102B (it) | 1973-10-10 |
| ES403375A1 (es) | 1975-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU436489A3 (ru) | Способ получения органических моно- и полиизоцианатов | |
| US4146723A (en) | Heterocyclic diisocyanates and a process for making polyurethanes and polyurethane-ureas | |
| US3816496A (en) | Solvent extraction and distillation technique for purification of organic isocyanates | |
| US2838511A (en) | Preparation of triaryl isocyanates | |
| US3100790A (en) | Isocyanoaryl esters of phosphonic, phosphinic, thiophosphonic, and thiophosphinic acids | |
| US3404171A (en) | Preparation of alkyl isothiocyanates | |
| US3275618A (en) | Processes for preparing alkylene diisocyanates and intermediates therefor | |
| DE1900514A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diisocyanaten | |
| US4496491A (en) | Aromatic diisocyanates containing N,N-disubstituted sulfonamide groups and processes for their production | |
| US2969390A (en) | Tris (substituted carbamoyl) phosphines and the preparation thereof | |
| US4238404A (en) | Process for the preparation of isocyanate derivatives of aliphatic, cycloaliphatic, and araliphatic compounds | |
| US2911429A (en) | Process for the preparation of isocyanates | |
| US4337333A (en) | Substituted polyisocyanate or polyisocyanate mixtures of the diphenyl methane series containing chlorosulfonyl groups | |
| US4495107A (en) | Process for producing alkali metal cyanates | |
| US3509198A (en) | Preparation of 2-chlorocarbonyl-phenylisocyanates | |
| CA1104148A (en) | Production of isocyanates | |
| US3364225A (en) | O-alkenyl-and o-aryl-n-pyridyl urethanes and process for their production | |
| US2680131A (en) | Trans vinylene diisocyanate and method of preparation | |
| JPS58128392A (ja) | 新規なジイソシアネ−トおよびその製法 | |
| US4201722A (en) | Process for separating 4,4'-diaminodiphenylmethane | |
| US3381061A (en) | Pentaerythritol phosphorus diisocyanates and process for preparing same | |
| US3705154A (en) | Synthesis of 4h-3,1-benzoxazin-2(1h)-one | |
| US3423449A (en) | Process for preparing aliphatic polyisocyanates | |
| US2824117A (en) | Process for the production of | |
| SU276038A1 (ru) | Способ получения уретанов |