SU432126A1

SU432126A1 - Способ получения тетрахлорфталевойкислоты

Info

Publication number: SU432126A1
Application number: SU1739770A
Authority: SU
Original assignee: М. М. Гусейнов, М. С. Салахов, Э. М. Трейвус, В. С. Умаева , Р. С. Салахова; Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов Азербайджанской ССР
Priority date: 1972-01-13
Filing date: 1972-01-13
Publication date: 1974-06-15

Description

Изобретение относитс к способу получени хлорзамещенных ароматических кислот, в частности тетрахлортерефталевой кислоты, котора находит применение в производстве алкидных смол, пластификаторов, полиэфирных смол.

Известен способ получени тетрахлорзамещенной ароматической дикарбоновой кислоты, например терефталевой путем хлорировани последней газообразным хлором при нагревании в присутствии серной кислоты и йода с выходом продукта около 86% и- тетрахлорфталевой кислоты путем хлорировани хлором в присутствии железа с выходом 89%.

Однако по известному способу получаетс недостаточно высокий выход продукта и кроме того, нежелательно наличие высококоррозионной среды.

Предлагаемый способ заключаетс в том, что ангидрид 1,1,4,4,5,6-гексахлор-5-циклогексен-2 ,3-дикарбоновой кислоты (ГХЦГДК) подвергают дегидрохлорированию действием щелочного агента, например гидроокиси кали , который берут в виде водного раствора, или пиридина.

Предложенный способ позвол ет расширить сырьевую базу, высвободить используемый ранее дл этой цели фталевой ангидрид и получить продукт с выходом 94-97%.

Пример 1. В круглодонную колбу, емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, загружают 15,0 г ангидрида ГХЦГДК и 150 мл 50%-ного водного раствора едкого кали.

Смесь нагревают и кип т т 14 час. Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры .

Дл выделени кристаллической тетрахлорфталевой кислоты (ТХФК) полученный водный раствор ее калиевой соли подкисл ют 20%-ным раствором сол ной кислоты до рН-5. Выпавшие 11,6 г ТХФК отфильтровывают и экстракцией фильтрата серным эфиром дополнительно извлекают 0,4 г ТХФК. После сушки выход ТХФК 12,0 г (в пересчете на тетрахлорфталевый ангидрид - ТХФА - 7,5 г).

ТХФК представл ет собой белый кристаллический продукт с т. пл. 300°С.

Найдено, %: С 31.0, Н 0,60, С1 46,3.

С8Н2С14О4.

Вычислено, %: С 31,5, Н 0,65, 01 46,7. Баланс реакции.

Вз то в реакцию:

Ангидрида 1,1,4,4,5,6-гексахлор5-циклогексен-2 ,3-дикарбоновой кислоты, г15,0

КОП (50%-ный водный раствор ), мл150,0

14 час

час

Орошение

смеси

ангидри11 ,3 3,0 0,7

15,0 г

Всего

Выход тетрахлорфталевой кислоты составл ет 97,4% на исходный ангидрид 1,1,4,4,5,6гексахлор-5 - циклогексен - 2,3 - дикарбо овой кислоты.

Пример 2. Используют ту же аппаратуру и исходный ангидрид, что и в примере 1, реакцию провод т в тех же услови х, только мен ют процентную концентрацию водного раствора едкого кали.

Выход ТХФК после сушки 7,9 г (в пересчете на ТХФА 7,5 г).

Баланс реакции.

Вз то в реакцию:

Ангидрида 1,1,4,4,5у6-гексахлор5-циклогексен-2 ,3-дикарбоновой кислоты, г10,0

КОП (30%-ный водный расттвор ), мл100,0

Услови реакции:

Продолжительность, час

14 Температура, °С

Орошение смеси Получено: Тетрахлорфталевогоанлидрида , г7,5 НС1, г2,0 Потери, г0,5 Всего 10,0 г Выход ТХФК составл ет 94,2% на исходный ангидрид 1,1,4,4,5,6-гексахлор-5-циклогексен-2 ,3-дикарбоновой кислоты (ТХЦГДК). Пример 3. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, загружают 10,0 г ангидрида ГХПГДК и 100,0 мл 50%-ного спиртового раствора едкого кали. Содержимое колбы кип т т 10 час. После охлаждени до комнатной температуры замен ют обратный холодильник на нисход щий и из реакционной колбы отгон ют растворитель-спирт на вод ной бане. Полученный сухой остаток раствор ют в минимальном количестве воды и полученный водный раствор подкисл ют 20%-ным раствором сол ной кислоты. Количество ангидрида ТХФК приводитс в пересчете с ТХФК.

Выделение продукта и его обработку провод т по методике примера 1. После сушки выход ТХФК составл ет 7,9 г (в пересчете на ТХФА 7,5 г).

Баланс реакции

Вз то в реакцию:

Ангидрида 1,1,4,4,5,6-гексахлор5-циклогексен-2 ,3-дикарбоновой кислоты, г10,0

КОН (50%-ный спиртовый раствор ), мл100,0

Услови реакции:

Продолжительность, час

10 Температура, °С

Орошение смеси

Получено:

Тетрахлорфталевогода , г ПС1, г Потери, г

Всего

10,0 г

Выход ТХФК составл ет 94,2% на исходный ангидрид 1,1,4,4,5,6-гексахлор-5-циклогексен-2 ,3-дикарбоновой кислоты.

Пример 4. Примен ют аппаратуру, методику и услови примера 3, с тем лишь отличием , что в этом примере в качестве дегидрохлорируюшего агента используетс пиридин, а продолжительность реакции составл ет 7 час.

После обработки выход целевой кислоты составл ет - 7,9 г (в пересчете на ТХФА - 7,5 г). Баланс реакции Вз то в реакцию: Ангидрида 1,1,4,4,5,6-гексахлор5-циклогексен-2 ,3-дикарбоновой кислоты, г Пиридина, мл Услови реакции: Продолжительность, час Температура, °С Орошение смеси Получено: Тетрахлорфталевого ангидрида , г НС1, г Потери, г Всего . . . 10,0 г Выход ТХФК составл ет 94,2% на исходй ангидрид 1,1,4,4,5,6-гексахлор-5-циклогекн-2 ,3-дикарбоновой кислоты. Предмет изобретени 1. Способ получени тетрахлорфталевой слоты, отличающийс тем, что, с це5 лью повышени выхода продукта ангидрид 1,1,4Д,5,6-гексахлор-5 - циклогексен - 2,3 - дикарбоновой кислоты подвергают дегидрохлорированию действием щелочного агента, при температуре кипени реакционной смеси с по-5 6 следующим выделением продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, от ли ч а ю щи и с тем, что в качестве щелочного агента используют водные растворы щелочей, пиридин.