SU419514A1

SU419514A1 - Способ получения хлорметиловых эфиров ароматических карбонувых кислот

Info

Publication number: SU419514A1
Application number: SU1758515A
Authority: SU
Original assignee: М. М. Дашевский, Ю. Ф. Бартковска Е. М. Шамис , Л. М. Ягупольский; Институт органической химии Украинской ССР , Одесский филиал Киевского торгово экономического института
Priority date: 1972-03-13
Filing date: 1972-03-13
Publication date: 1974-03-15

Description

1

Изобретение относитс к способу получени хлорметиловых эфиров ароматических карбоновых кислот, содержащих электроноакцепторные групны, которые могут иснользоБатьс в качестве пластификаторов, фунгицидов, гербицидов , а такл.е промежуточных нродуктов при получении физиологически активных веществ .

Известен способ получени хлорметиловых эфиров ароматических карбоновых кислот, содержащих электроноакцепторные группы, путем хлорировани газообразным хлором сиответствующих метиловых эфиров аролматических карбоновых кислот при температуре О- .

Указанным способом хлорметиловые эфиры ароматических карбоновых кислот получают с невысоким выходом.

Так, согласно известному способу выход монозамещенного хлорметилового эфира составл ет 15,7%.

С целью увеличени выхода хлорметиловых эфиров ароматических карбоновых кислот, имеющих электроноакцепторные группы, согласно предлагаемому способу соответствующие ароматические карбоновые кислоты подвергают взаимодействию с а,а-дихлордиметиловым эфиром (ДХМЭ) в присутствии олеума с последующим выделением целевых продуктов известными приемами с выходом 70,5- Ь/% от теории.

Пример 1. К смеси 16,7 г (0,1 г-моль) мнитробензонноп кислоты и Г/ мл ДХМЭ нриливают 7,5 мл 55%-ного олеума (,002) Б течение ЗО мнн при энергичном размешнвании и охлаждении лед но водой. Раствор выдерживают при комнатно температуре 48 час, а затем выливают на 150 г льда и

оставл ют на 6 час. Выпавщий осадок отфильтровывают , промывают водой до нейтральной реакции и обрабатывают 80 мл 107оного раствора соды. При подкислении содовой выт жки выделилось 1,2 г исходной кислоты с т. пл. 138-140. Не растворивщийс в соде продукт отфильтровывают, промывают водой, сущат. Получают 18,73 г (877о на вз тую в реакцию кислоту) хлорметилового эфира д{-нитробензойной кислоты с т. пл. 44,5-

45,5° (из бензола).

Найдено, %: С1 16,20, 16,47.

CgHgClNOi.

Вычислено, %: С1 16,44.

Пример 2. Из 16,7 г о-нитробензойной

кислоты, 17 мл ДХМЭ и 10 мл 55%-ного олеума в услови х, аналогичных примеру 1, получают 17,92 г (83%) хлорметилового эфира о-нитробензойной кислоты с т. пл. 49,0-50,0° (из бензола).

Найдено, %: Cl 16,16, 16,32,

CsHeClNOi.

Вычислено, %: Cl 16,44.

Пример 3. К 16,6 г (0,1 г-моль) изофталевой кислоты и 39,8 M;I ДХМЭ приливают 22 мл 55%-ного олеума, соблюда услови , указанные в нримере 1. Реакционную смесь размешивают в течение 2 час нри 50°, а затем выдерживают при комнатной температуре 48 час. Далее обработку ведут, как описано в примере 1. Получают 18,56 г (70,5%) бис (хлорметилового) эфира изофталевой кислоты , т. пл. 77,5-78,5° (из гексана).

Найдено, %: С1 26,61, 26,84.

CioH8Cl204.

Вычислено, %: С1 26,95.

Пример 4. Из 16,6 г терефталевой кислоты , 30 мл ДХМЭ и 20,6 мл 55%-ного олеума в услови х, аналогичных примеру 3, получарот 19,7 г (73%) бис-(хлорметилового) эфира терефталевой кислоты с т. пл. (из спирта). Найдено, %: С1 26,65, 26,70.

CioHgCl2O4.

Вычислено, %: С1 26,95.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемым способом получают хлорметиловые эфиры ароматических нитро- и поликарбоновых кислот с высокими выходами.

Предмет изобретени

Способ получени хлорметиловых эфиров ароматических карбоновых кислот, содержащих электроноакцепторные группы, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода продукта, ароматические карбоновые кислоты, содержащие электроноакцепторные группы, подвергают взаимодействию с а,адихлордиметиловым эфиром в присутствии олеума с последующим выделением продукта известными приемами.