SU369117A1 - Способ получения трикарбалкоксициклопентадиенонолов-1,2 - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области получени  трикарбалкоксициклопентадиенонолов-1,2, которые могут найти применение в качестве присадок к нефтепродуктам и полупродуктам в органическом синтезе.

Известен способ получени  трикарбэтоксициклопентадиенонола-1 ,2, заключающийс  в том, что диэтиловый эфир хлорфумаровой кислоты подвергают взаимодействию с натриевым .производным щавелевоуксусного эфира . Выход целевого продукта незначительный.

С целью увеличени  выхода предлагают способ получени  трикарбалкоксициклопентадиенонолов1 ,2.

/СО,Г

11 О

где R - алкил, галогеналкил или ацилалкил, заключающийс  в том, что эфир а-ацетилендикарбоноБОЙ кислоты подвергают конденсации с солью галогеноводородной или карбоновой кислоты и карбоновой кислотой в среде пол рного органического растворител  при температуре 20-150°С, предпочтительно 90- 100°С.

Предлагаемый способ  вл етс  новым. Он прост в исполнении и дает возможность получить целевой продукт с выходом 70% от теоретического .

Из солей галогеноводородных кислот наиболее предпочтительны соли HF (лучше KF), а из солей карбоновых кислот - калиевые соли низкомолекул рных жирных кислот (уксусной , хлоруксусной, пропионовой). Выход

целевого продукта возрастает в р ду солей

КК КВг КСКСРс КОгС-СНз КОзС-CHjCl

причем, если реакцию ацетилендикарбонового

эфира проводить с KI или КВг и уксусной кислотой в среде диметилформамида, выход трикарболкоксициклопентадиенонола составл ет несколько процентов, при применении KF или СНзСО2К и уксусной кислоты выход

достигает 70%.

При проведении реакции в присутствии ароматических карбоновых кислот и их солей возникают трудности при выделении конечного продукта.

Паиболее предпочтительный растворитель- диметилформамид.

Реакцию провод т при 20-150°С (лучше 90-100°С) и концентраци х ацетилендикарбонового эфира, соли и кислоты соответственно равных 1,1 и 2-4 моль/л.

Таблица

Пример 1. 8,8 г уксуснокислого натри  и 18 г уксусной кислоты раствор ют в 80 мл диметилформамида и смешивают при 100°С с 14,2 г диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты в 20 мл диметилформамида. Нагревают 2,5 час на кйп щей вод ной бане с обратным холодильником. Раствор сразу же приобретает сине-фиолетовую окраску, интенсивность которой со временем сильно возрастает . После охлаждени  до комнатной температуры разбавл ют реакционный раствор 80 мл воды и прибавл ют концентрированную сол ную кислоту до полного обесцвечивани . В осадок выпадают 7,5 г трикарбометоксициклопентад1иенонола-1 ,2. Выход 56%. Очищен кристаллизацией из ацетонитрила.

Аналогичным образом из 5 г диэтилового эфира ацитилендикарбоновой кислоты, 1,2 г уксусной кислоты и 1,2 г фтористого кали  в 30 мл диметилформамида получают 3 г трикарбэтоксициклопентадиенонола-1 ,2. Выход 68%. Кристаллизаци  из ацетонитрила.

Пример 2. Юг дихлордиэтилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты в 30 мл диметилформамида , 3,4 г фтористого кали  и 7 г уксусной кислоты в 20 мл диметилформамида смешивают цри 100°С и выдерживают при этой температуре на прот жении 2 час. Охлаждают , разбавл ют 40 мл воды и прибавл ют концентрированную сол ную кислоту до полного обесцвечивани . Выпавший смолистый осадок отдел ют декантацией и отмывают полимер бензолом. Получают 3 г соединени  П1 (см. таблицу). Выход 32%. Очищают кристаллизацией из ацетонитрила.

Аналогичные результаты были получены при проведении реакции в среде других пол рных растворителей.

Характеристики полученных соединений приведены в таблице.

10

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  трикарбалкокоициклопентадиенонолов-1 ,2 общей формулы

где R - алкил, галогеналкил или ацилалкил с применением эфиров ненасыщенных кислот, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, в качестве эфира ненасыщенной кислоты используют эфир а-ацетилендикарбоновой кислоты, который подвергают конденсации с солью галогеноводородной или карбоновой кислоты и карбоновой кислотой в среде пол рного органического растворител  при 20-150°С.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что конденсацию ведут при 90-100°С.