SU258304A1 - Способ получения n-ациларенсульфамидов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  ацилированлых по азоту аренсульфамиДОВ .

Известны способы получени  N-ациларенсульфамидов с использованием в качестве ацилирующих агентов галогенангидридов или эфиров карбоновых кислот. Получение этих производных карбоновых кислот  вл етс  многостадийной операцией, включающей окисление метиларенов, вызывающее часто деструкцию исходных соединений и ограничивающее возможность синтеза сложных ацилирующих агентов.

С целью упрощени  процесса и расщирени  сырьевой базы предложен способ получени  N-ациларенсульфамидов, состо щий в том, что натриевую соль аренсульфамида подвергают взаимодействию с со-тригалогенметиларил (алкил)кетоном. Реагенты берут в эквимолекул рных количествах и нагревают в растворителе или без него до исчезловени  щелочной реакции реакционной смеси в течение нескольких часов. При подкислении сильной минеральной кислотой получают N-ациларенсульфамиды. По своим свойствам они  вл ютс  сильными одноосновными кислотами .

В круглодонную колбу помещают 3 г (0,0135 г-моль) со-трихлорацетофенона, нагреваю: на парафиновой бане (температура бани 150°С) и ири перемешивании порци ми

прибавл ют 1,79 г (0,01 г-моль) натриевой соли бензолсульфамида. После внесегни  Vs части натриевой соли бензолсульфамида температуру бани повышают до 175°С. Через 1 час реакци  заканчиваетс , о чем суд т по исчезновению щелочности реакционной смеси. Содержимое колбы обрабатывают несколько раз кип щим бензолом дл  удалени  избыточно вз того количества ы-трихлорацетофеноиа и остатка хлороформа.

Получают 2,35 г (78,7% от теории) продукта I.

Найдено, %: N 4,86.

Вычислено, %: N 4,94.

б) Получение N-бензоилбензолсульфамида (II).

Продукт I раствор ют в малом количестве воды и подкисл ют разбавленной сол ной кислотой. После охлаждени  до 0°С отфильтровывают полученный осадок, высушивают его и перекристаллизовывают из смеси воды и метанола (1:2). Получают продукт II с т. пл. 148-149°С. Температура плавлени  его в смешанной пробе с N-бензоилбензолМИДа с помощью хлористого бензоила, депрессии ,не дает (149-150°С).

Молекул рный вес продукта II определ ют по Расту с применением фенола, эквивалент нейтрализации - титрованием его спиртового раствора спиртовой щелочью, содержание азота - по Кьельдалю.

Найдено, %: N 5,46, 5,5; мол. вес 268; экв. 267,3.

Вычислено, %: N 5,36, мол. вес 261, экв. 261.

Пример 2. Получение N-дибpoмa;цeтилбензолсульфамида .

В грехгорлую колбу, снабженную механической мещалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 3,58 г (0,02 г-моль} натриевой соли бензолсульфамида и около 50 мл абсолютного метанола, затем нагревают при перемещивании на глицериновой бане до 64-67°С и порци ми прибавл ют в течение 30 мин 9,06 г (0,02 г-моль} пентабромацетоиа. Нагревание продолжают При указанной выще температуре в течение 5 час, после чего щелочность реакционной смеси исчезает. Далее отгон ют метанол в вакууме при комнатной температуре, остаток обрабатывают лед ной водой, отфильтровывают нерастворивщийс  твердый продукт, а из водного

раствора экстрагируют хлороформом остаток бромоформа, образовавщегос  в результате реакции. Хлороформные выт жки отдел ют от водного фильтрата, последний осторожно подкисл ют концентрирова ной сол ной кислотой , при этом выдел етс  осадок в виде масла, которое сразу же закристаллизовываетс , его отфильтровывают, промывают водой (лед ной), высушивают, вес его 2,19 г (30% от теории).

При самоупаривапип водного фильтрата и из хлороформных выт жек дополнительно выдел ют 0,26 г продукта.

Таким образом, полный выход продукта составл ет 33% от теории.

Найдено. %: N 3,92, 3,99; экв. 369.

Вычислено, %: N 3,92; экв. 3,57.

Предмет изобретени 

Способ получени  N-ациларенсульфамидов на основе аренсульфамидов, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и рас,щирени  сырьевой базы, натриевую соль аренсульфамида подвергают взаимодействию с о)-тригалогенметиларил (алкил)кетоном с последующим подкислением полученного продукта и выделением его известными приемами .