SU278684A1 - Способ получения n-a1i,hjiamhaa алифатического или ароматического ряда - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области синтеза органических и белковых,соединений.

Известен снособ нолучени  Ы-аЦ|Иламида алифатического «ли ароматического р да путем нагревани  предельного нитрила с карбоновой кислотой в зана нной амлуле нри температуре л;180-250°С.

.Однако N-ациламиды, получавшиес  RIQ способу, имеют недостаточную Чистоту изза побочных иродуктов, что обуславливает их низкий выход (не более 15%). Дл  дальнейшей очистки требуетс  многократна  перекристаллизаци . Кроме того, но этому методу получают N-ациламиды преимущественно симметричного строени .

Целью предлагаемого снособа  вл етс  получеиие N-ациламида алифатического или ароматического р да с ВЫСОКИМИ выходом н чистотой при понижеппой температуре.

Дл  этого реакцию провод т через комплексообразование с галогенидом четырехвалентного слова в индифферентном растворителе при температуре 70-90°С.

Исходные продукты берут в определенном молекул рном соотпошеНИн: N-алифатического нитрила (I), карбоновой кислоты (II) и галогеиида олова (HI), paiBHOM 1:3:1; ароматического Нитрила, соединени  II и III, равном 2:2:1,1; дл  кислот с числом С в радикале I-Л, и 1:4:1-дл  С 5 и выше. Конечныи продукт в случае прнмеиени  ннтраьта алнфатического р да, в виду его растворимости и частичного разложени  в воде, выдел ют действием пиридина на полученное комнлекснсе соединение в таком же растворителе, ИЛИ обрабатывают его водой в случае ирименени  ароматического нитрила.

Предлагаемый способ прост в осуществленни , не требует дополнительных промежуточных синтезов, специальной аппаратуры и длительной очистки продуктов.

П р и мер 1. Получение N-ацетилацетамида. 1,24 г ацетоНИтр|Ила, 5,44 г уксусной кислоты и 7,87 г хлориого олова (мол рное соотношение компонентов 1:3-1) в 40 мл днхлорэтана нагревают в колбе с обратным холодильником при температуре 80°С в течение двух дней. Выпадает белый кристалличеекий осадок , который фильтруют в шкафу с су.хой атмосферой , промывают дихлорэтапом и высушивают в вакуум-эксикаторе. Осадок  вл етс  комплексным соединением SnCUСПзСОЫНСОСНз , т. пл. 195°С, вес 7,4 г; выход 68%.

Па полученный комнлекс, помещенный в 25 мл бензола, действуют 2,62 г пиридина (мол рное соединение комплекса к пиридину равно 1:2). Пиридин св зывает хлориое олово в нерастворимый осадок состава SiiCU-2C2n5N, а свободный N-ацетилацетамид

переходит в бензольный раствор. Из бензольного раствора N-ацетилацетамид выдел ют высаливанием нейтролейиым эфиром при охлаждении . После однократной очистки сублимацией соединением имеет т. лл. 81 °С; вес. 1,8С-,; выход 60%.

Пример 2. Получение N-изовалерилацетамида . 1,24 г ацетонитрила, 9,26 г изовалериановой кислоты и 7,87 г хлорного олова (мол рное отношение компонентов 1:3:1) в 40  л дихлорэтана нагревают как в примере 1. Получают 8,54 г комплексного соединени  ЗпСЦС4Н9СОМЫСОСНз с т. пл. 176°С; выход 70%.

Свободный N-изовалерилацетамид выдел ют из комплекса действием пиридина, как описано в примере 1. Соединение очищают перекристаллизацией из петролейного эфира; т. пл. 61°С; вес 2,94 г; выход 68%.,

Пример 3. Получение 1М-ацетил-«-хлорбензамида . Раствор, содержащий 4,35 г /г-хлорбензонитрила, 1,9 г уксусной кислоты и 4,12, г.,хлорного олова (мол рно-е отношение 2:2:1) в 20 мл дихлорэтана нагревают в колбе с Обратным холодильником в течение двух дней при температуре 70-90°С. Выпадает белый крупнокристаллический осадок, который отфильтровывают в шкафу с сухой атмосферой , промывают дихлорэтаном и 1высущивают в вакуум-эксикаторе. Получают 6,9 г комилексного соединени 

SnCU CHsCONHCOCeH Cl..

Выход 95%. При действии на этот комплекс водой выдел ют М-ацетил-«-хлорбензамид в виде белого кристаллического осадка; после однократной перекристаллизации из этилового сиирта т. пл. 142°С; вес 2,91 г; выход 93%.

Пример 4. Получение N-бутирилбензамида . Раствор, содержащий 3,2 г бензонитрила, 2,73 г масл ной кислоты и 4,12 г хлорного

олова (мол рное отнощение 2:2.:1) в 20 мл дихлорэтана нагревают как в примере 1. Получают 6,1 г комплексного соединени 

SnCU С.НуСОМНСОСоПз

с т. пл. 183°С. Выход

При гидролизе комплекса выдел ют N-бутирилбензамид , который после однократной перекристаллизации из этилового спирта имеет т. ил. вес 2,52 г; выход 85%.

Пример 5. Получение N-капронилбензамида . Раствор, содержащий 1,6 г бензонитрила , 6,72 г капроновой кислоты, 4,12 г хлорного олова (мол рное отношение 1:4:1) в 20 мл бензола нагревают как в нримере 1. Получают 4,44 г комплексного соедицени  SnC 4-C5H,iCONHCOCen5 с т. пл. 170°С. Выход 60%.

При гидролизе комнлекса выдел ют N-капронилбензамид , который после однократпой перекристаллизации из этилового спирта имеет т. пл. 81°С; вес. 1,9 г; выход 58%.

Пред м е т и з о б р с т е н и  

Способ получени  М-ациламида алифатического или ароматического р да из алифатического или ароматического Нитрила и карбо«овой кислоты при нагреваиии с последующим выделением .целевого продукта известным приемом , отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, улучшени  его качества н упрощени  технологии, процесс ведут в присутствии галогепида олова в среде индифферентн 0ГО растворител  при температуре 70-90°С, и полученный в процессе реакции комплекс обрабатывают пиридином в случае применени  алифатического нитрила, или водой в случае применени  ароматического нитрила.