SU427941A1

SU427941A1 - METHOD OF OBTAINING α, p-NONASY1, PRECIOUS TRILE-CYLSILYL-ACETYLENE DERIVATIVES

Info

Publication number: SU427941A1
Application number: SU1805050A
Authority: SU
Inventors: Н. П. Соболева Н. В. Зотчик И. А. Рубцов изобретени О. А. Малченко
Original assignee: Московский технологический институт пищевой промышленности
Priority date: 1972-06-27
Filing date: 1972-06-27
Publication date: 1974-05-15

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени новых а,р-ненасыщенных триалкилсилилацетиленовых производных, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе а,|3-ненасыщенных ацетиленовых соединений с концевой ацетиленовой группой или а,р-ненасыщенных кетонов и в качестве биологически активных веществ.This invention relates to a process for the preparation of new a, p-unsaturated trialkylsilylacetylene derivatives, which can be used as intermediates in the synthesis of a, 3-unsaturated acetylene compounds with terminal acetylene group or a, p-unsaturated ketones and as biologically active substances.

Известен способ получени а.р-ненасыщенных ацетиленовых соединений дегидратацией ацетиленовых спиртов. Эта реакци протекает в жестких услови х в присутствии таких агентов , как окись алюмини , фосфат алюмини , метафосфорна кислота, с невысокими выходами и сопровождаетс заметным распадом вещества.A known method for producing ap-unsaturated acetylenic compounds is by dehydration of acetylene alcohols. This reaction proceeds under stringent conditions in the presence of agents such as alumina, aluminum phosphate, metaphosphoric acid, with low yields and is accompanied by a noticeable decomposition of the substance.

В присутствии более м гких дегидратирующих агентов (п-толуолсульфокислоты или хлористого водорода в спирте) реакци в р де случаев не идет.In the presence of softer dehydrating agents (p-toluenesulfonic acid or hydrogen chloride in alcohol), the reaction does not take place in a number of cases.

Силилацетиленовые спирты ранее в подобную реакцию не вводились.Silylacetylene alcohols have not previously been introduced into such a reaction.

Предлагаетс способ получени а,р-ненасыщенных силилацетиленовых производных дегидратацией силилацетиленовых спиртов в м гких услови х, нагреванием их в бензоле или толуоле с каталитическим количеством п-толуолсульфокислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами .A method is proposed for the preparation of a, p-unsaturated silylacetylene derivatives by dehydrating silicelacetylene alcohols under mild conditions, by heating them in benzene or toluene with a catalytic amount of p-toluenesulfonic acid, followed by isolation of the target product by known techniques.

Пример. Бис- (триэтилсилил) -3-метилпентин-1 ,4-метилен-3- (II)Example. Bis- (triethylsilyl) -3-methylpentin-1, 4-methylene-3- (II)

СН,CH,

II

(c,H,)tSi -С С-С-СЕСI он(c, H,) tSi -C C-C-CECI he

СН,CH,

Н -Si(C.H,),:L;:(C,H,),SiC Е с - с VjVj Ol ()5H -Si (C.H,) ,: L; :( C, H,), SiC E s - with VjVj Ol () 5

0,022 г быс-(триэтилсилил)-3-метилпентин-1,4ола-3 нагревают при кипении с 0,2 г п-толуолсульфокислоты в бензоле. и-Толуолсульфокислоту отдел ют фильтрацией через окись алюмини . Выход дегидратированного соединени (II) 4,7 г (60%); т. кип. 0.022 g of bys- (triethylsilyl) -3-methylpentin-1,4ol-3 is heated at boiling with 0.2 g of p-toluenesulfonic acid in benzene. i-Toluenesulfonic acid is separated by filtration through alumina. The yield of the dehydrated compound (II) is 4.7 g (60%); m.p.

120-122°С (4 мм рт. ст.); 0,855; 1,4915; MRp: найдено 100,27, вычислено 100,531. Найдено, %: С 70,85; Н 10,74.120-122 ° С (4 mm of mercury); 0.855; 1.4915; MRp: found 100.27, calculated 100.531. Found,%: C 70.85; H 10.74.

Ci8H35Si2.Ci8H35Si2.

Вычислено, %: С 71,13; Н 10,51.Calculated,%: C 71.13; H 10.51.

ИК-спектр (см-): 2180 (С С).IR (cm-): 2180 (C C).

Аналогично получены а,р-ненасыщенные силилацетиловые производные, приведенные в таблице.Similarly obtained a, p-unsaturated silylacetyl derivatives, listed in the table.

Технический продукт очищен хроматографированием на окиси алюмини III степени активности, The technical product was purified by chromatography on alumina of III degree of activity,

Предмет изобретени спирты подвергают дегидратации в присутСпособ получени ,а,р-ненасы1ценных триал-сульфокислоты при кип чении в бензоле илиThe subject matter of the invention is alcohols subjected to dehydration in the presence of a method of obtaining, and, p-unsaturated trialsulfonic acid at boiling in benzene or

килсилилацетиленовых производных, о тли- толуоле с последующим выделением целевого чающийс тем, что силилацетиленовые 5 продукта известными приемами.killycyl acetylene derivatives, o tlipoluene, followed by isolation of the target product, in that silylacetylene 5 products by known techniques.

ствии каталитических количеств п-толуолcatalytic amounts of p-toluene