SU882988A1 - Method of preparing 1,3-dehydroadamantane - Google Patents

Method of preparing 1,3-dehydroadamantane Download PDF

Info

Publication number
SU882988A1
SU882988A1 SU802882091A SU2882091A SU882988A1 SU 882988 A1 SU882988 A1 SU 882988A1 SU 802882091 A SU802882091 A SU 802882091A SU 2882091 A SU2882091 A SU 2882091A SU 882988 A1 SU882988 A1 SU 882988A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
synthesis
alkali metal
dehydroadamantane
pincock
scott
Prior art date
Application number
SU802882091A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Борис Иванович Но
Надежда Ивановна Куликова
Владислав Васильевич Сон
Original Assignee
Волгоградский Политехнический Институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Волгоградский Политехнический Институт filed Critical Волгоградский Политехнический Институт
Priority to SU802882091A priority Critical patent/SU882988A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU882988A1 publication Critical patent/SU882988A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относитс  к усовершен ствованному способу получени  1,3-де гидроадамантана, который может быть использован в синтезах биологическиактивных соединений. Известен способ получени  замещен ных 1,3 дегидроадамантана и 1,3-дегидро-5-бромадамантана взаимодействием 1,3 5-трибромадамантана с н-бутиллитием в присутствии гексаметилфосфонамида в эфирном растворе при температуре около (-35)°С ll. Однако необходимость предваритель ного получени  нестабильного н-бутил лити , а также проведение синтеза пр низких температурах ограничивает использование этого способа. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому  вл етс  сп соб получени  1,3-дегидроадамантана взаимодействием 1,3-дибромадамантана со сплавом щелочных металлов кали  и натри  (соотношение 5:1) в присутствии гексаметилфосфонамида в среде эфира (при кипении реакционной массы в течение 5 ч) 21. Однако длительность процесса, невысокий выход целевого продукта (, а также значительна  взрывоопасность не обеспечивают требование к эффективности производства. Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта, снижение длительности и увеличение безопасности процесса. Поставленна  цель достигаетс  способом , в котором взаимодействие 1,3-дибромадамантана ведут с другим щелочным металлом литием в присутствии катализатора метилдифенилхлорсилана при 20-30 С в среде растворител .. Процесс целесообразно аести с 10-кратным избытком лити  в присутствии 20, счита  на 1,3-дибромадамантан , метилдифенилхлорсилана в среде тетрагидрофурана. Пример. В реактор, снабженн мешалкой, термометром, капельной во ронкой, обратным холодильником, нарезают 1,5 г металлического лити, заливают 30 мл тетрагидрофурана и 1 метилдифенилхлорсилана. Полученную массу перемешивают в течение 30 мин, а затем прикапывают раствор 5 г 1 ,3-дибромадамантана в 40 мл тетрагидрофурана. Перемешивание продолжают при еще 30 мин в атмосфере аргона, а затем после 8 . 4 отгонки растворител  возгонкой выдел ют 1,3-дегидроадамантан. Оптимальным условием процесса  вл етс  температура 20-30 0. При температуре процесс протекает в течение 2-х ч с низким выходом целевого продукта, а При в течение 30 мин, но также с низким выходом, не превышающим 70. . В таблице приведены результаты получени  1,3-дегидроадамантана предлагаемым и известным способом. iThe invention relates to an improved process for the preparation of 1,3-de hydro-adamantane, which can be used in the synthesis of biologically active compounds. A known method of producing substituted 1,3 dehydroadamantane and 1,3-dehydro-5-bromoamantane by reacting 1,3 5-tribromo mamantane with n-butyl lithium in the presence of hexamethylphosphonamide in an ether solution at about (-35) ° C ll. However, the need to preliminarily obtain an unstable n-butyl lithium, as well as the synthesis of pr low temperatures, limits the use of this method. The closest in technical essence to the present invention is the method of producing 1,3-dehydroadamantane by reacting 1,3-dibromadomantane with an alkali metal alloy of potassium and sodium (5: 1 ratio) in the presence of hexamethylphosphonamide in ether (during boiling of the reaction mass for 5 h) 21. However, the duration of the process, the low yield of the target product (as well as considerable explosion hazard do not meet the production efficiency requirement. The purpose of the invention is to increase the yield of the target product, reduce the duration and increasing the safety of the process. The goal is achieved by a method in which the interaction of 1,3-dibromadamantane is carried out with another alkali metal lithium in the presence of methyldiphenylchlorosilane catalyst at 20-30 ° C in a solvent medium. The process is expediently tested with a 10-fold excess of lithium in the presence counting on 1,3-dibromadamantane, methyldiphenylchlorosilane in tetrahydrofuran medium Example: 1.5 g of metallic lithium is poured into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping drip, a reflux condenser, 30 m tetrahydrofuran and 1 metildifenilhlorsilana. The resulting mass is stirred for 30 minutes, and then a solution of 5 g of 1, 3-dibromodamantane in 40 ml of tetrahydrofuran is added dropwise. Stirring is continued for another 30 min in an argon atmosphere, and then after 8. 4 distillation of the solvent by sublimation isolated 1,3-dehydroalanine. The optimum condition of the process is a temperature of 20-30 0. At a temperature, the process proceeds for 2 hours with a low yield of the target product, and At for 30 minutes, but also with a low yield not exceeding 70.. The table shows the results of the preparation of 1,3-dehydro-adamantane by the proposed and known method. i

Предлагаемый способThe proposed method

БгBG

МетилдифенилхлорсиланMethyldiphenylchlorosilane

Тетрагидро10Tetrahydro10

70 фуран70 furan

Claims (2)

Формула изобретенияClaim Способ получения 1 ,3~дегидроадамантана взаимодействием 1 ,3~дибромадамантана со щелочным металлом в среде растворителя.отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода 50 целевого продукта, сокращения времени и обеспечения безопасности процесса, в качестве щелочного металла . используют литий и процесс осуществляют при температуре 20~30°С в присутствии катализатора метилдифенилхлор35 силана.The method of producing 1, 3 ~ dehydroadamantane by the interaction of 1, 3 ~ dibromadamantane with an alkali metal in a solvent medium. Characterized in that, in order to increase the yield of 50 of the target product, reduce time and ensure process safety, as an alkali metal. lithium is used and the process is carried out at a temperature of 20 ~ 30 ° C in the presence of a methyldiphenylchlor35 silane catalyst. 2. Способ поп. 1,отличающ и й с я тем, что в качестве растворителя используют в процессе тетрагидрофуран .2. The method of pop. 1, characterized in that tetrahydrofuran is used as a solvent in the process. 40 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе40 Sources of information taken into account in the examination 1. Scott W.B., Pincock R.E. Compounds Containing Inverted Carbon ’Atoms. Synthesis and Reactions of1. Scott W.B., Pincock R.E. Compounds Containing Inverted Carbon ’Atoms. Synthesis and reactions of 45 Some 5-Substituted 1 ,3-Dehydroadamantanes. — J. Am. Chem. Sos., 1973, 95, № 6, p. 2040-204l.45 Some 5-Substituted 1, 3-Dehydroadamantanes. - J. Am. Chem. Sos., 1973, 95, No. 6, p. 2040-204l. 2. Pincock R.E., Schmidt G., Scott W.B. Synthesis and Reactions2. Pincock R.E., Schmidt G., Scott W. B. Synthesis and reactions 50 of Strained Hydrocarbons Possessing Inverted Carbon Atoms. Tetracyclo [3·3·1Ϊ,Τ , 0<’5 3 dekanes. - Can. J. Chem.50. 1972, p. 3958 (прототип).50 of Strained Hydrocarbons Possessing Inverted Carbon Atoms. Tetracyclo [3 · 3 · 1 Ϊ, Τ , 0 <' 5 3 dekanes. - Can. J. Chem. 50. 1972, p. 3958 (prototype). ВНИИПИ Заказ 10.109/28VNIIIPI Order 10.109 / 28 Тираж 446Circulation 446 ПодписноеSubscription Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4Branch of PPP Patent, Uzhhorod, st. Project, 4
SU802882091A 1980-02-12 1980-02-12 Method of preparing 1,3-dehydroadamantane SU882988A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802882091A SU882988A1 (en) 1980-02-12 1980-02-12 Method of preparing 1,3-dehydroadamantane

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802882091A SU882988A1 (en) 1980-02-12 1980-02-12 Method of preparing 1,3-dehydroadamantane

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU882988A1 true SU882988A1 (en) 1981-11-23

Family

ID=20877559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802882091A SU882988A1 (en) 1980-02-12 1980-02-12 Method of preparing 1,3-dehydroadamantane

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU882988A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Rice et al. Spirans XXII. Synthesis of 4, 4‐dialkyl‐4‐germacyclohexanone and 8, 8‐dialkyl‐8‐germaazaspiro [4.5] decanes
Jacobi et al. Bis heteroannulation. 1. Model studies in the synthesis of highly oxygenated sesquiterpenes
CN111848675B (en) Tetrahydroquinoline framework chiral phosphine-nitrogen ligand and preparation method and application thereof
US4039573A (en) Process for preparation of 1,4-benzohydroquinone derivatives
SU882988A1 (en) Method of preparing 1,3-dehydroadamantane
JPS6364410B2 (en)
Barclay et al. ortho-DIQUATERNARY AROMATIC COMPOUNDS: I. THE SYNTHESIS OF ortho-DITERTIARYBUTYLBENZENE. SOME REACTIONS OF SIDE CHAIN SUBSTITUTED DERIVATIVES
SU795457A3 (en) Method of preparing benzoyl cyanide
US2451740A (en) Process for the manufacture of an aldehyde
Berens et al. The First Stereoselective Synthesis of Racemic. beta.-Multistriatin: A Pheromone Component of the European Elm Bark Beetle Scolytus multistriatus (Marsh.)
Kato et al. A convenient preparation of anhydrous alkali metal thiocarboxylates
Miyoshi et al. Acetoxyselenation: reaction of olefins with diphenyl diselenide and cupric acetate
US2689866A (en) Alpha-phenyl propyl allophanate and process of preparing same
SU1182039A1 (en) Method of producing 3-(benzothiazolyl-2)-thiapropansulfonate of alkali metal
SU697506A1 (en) Method of preparing 1-methyl-7-formylindole
SU569292A3 (en) Method of preparation of 0,0-dimethyl-or 0,0-diethyl-0-(2,2-dichlorovinyl)-thiophosrhates
SU432144A1 (en) METHOD OF OBTAINING N-PYRAZOLYLBUTENINES
SU810709A1 (en) Method of preparing carbaloxybenzyloxytrialkylsilanes
US2975191A (en) Reduction of i
US4061658A (en) 2,5-Dipicrylfurans
SU427004A1 (en) METHOD FOR OBTAINING ALKYL DERIVATIVES 2-METHYL FURANE
SU472926A1 (en) The method of obtaining 5-chloropentadiene1,3
SU1567565A1 (en) Method of obtaining 1-chlor-4-methylpentan 2-ol
SU634660A3 (en) Method of obtaining 1,1,1-trihalogen-4-methyl-3-penten-2-ols
KR940001848B1 (en) Process for preparation of methyl-3-(3,5-di-tert-buthyl-4-hydroxyphenyl)propionate