SU634660A3 - Method of obtaining 1,1,1-trihalogen-4-methyl-3-penten-2-ols - Google Patents
Method of obtaining 1,1,1-trihalogen-4-methyl-3-penten-2-olsInfo
- Publication number
- SU634660A3 SU634660A3 SU752176261A SU2176261A SU634660A3 SU 634660 A3 SU634660 A3 SU 634660A3 SU 752176261 A SU752176261 A SU 752176261A SU 2176261 A SU2176261 A SU 2176261A SU 634660 A3 SU634660 A3 SU 634660A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- penten
- trichloro
- acid
- catalyst
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
-i634 заключаетс в том, что 1,1Д-тригало гев-4-метил-4-пентен 2-ол общей формулы СХз где X Имеет указанные значени нагревают при 5О-25О С в присутствии кислотного катализатора или при ЮО - в отсутствие катализатора. Обычно в качестве кислотного катализатора примен ют арилсульфокислоты, например бензолсульфокислоту, о-, м- или П -толуолсульфокислоту, неорганические кислоты - серную или фосфорную- или ион обменную смолу, сопевжащую карбоксильные или сульфогруппы. При ведении процесса при 1ОО-250 С реакцию можно ускорить, если использо- вать катализатор на основе металлов переменной валентности VI ,Л711 ,V11I групп периодической системы или их соединений Указанными катализаторами могут быть хром, марганец, кобальт, никель, рутений рений, палладий, ванадий, иридий или индий , соединени этих переходных металлов , например их окиси или соли неорганической кислоты или комплексного соеди нени металла Типичными примерами катализаторов вл ютс ацетилацетонат хрома (Ш), ди сульфид молибдена, трехокись вольфрама, ацетилацетонат марганца (Itl), треххлорис тый рутений, ацетллацетонат кобальта(II хлористый кобальтгексаметилтетрамин, ацетилацетонат роди (Ш), треххлористый родий, треххлористый иридий, никель Рене , кобальт Рене , ацетилацетонат нике- л (II), хлористый палладий, палладиева чернь, окись паллади и 5%-ный палладий на угле, лучше процесс вести в среде органического растворител , такого как петролейный эфир, пентан, гексан и нитрометан уксусна кислота, этанол, этилацетат, четыреххлористый углерод Предлагаемый способ не требует применени труднодоступных реактивов Гринь ра , исходные спирты указанной общей формулы вполне доступны, их получают с высоким выходом взаимодействием изобутиленасхлорапем илибромалем, лучшевпри кислот Льюиса. При ведении процес са не об зательно наличие растворител . Целевой продукт выдел ют путем пере гонки или перекристаллизации, что также более просто по сравнению с известные пособом, в котором дл выделени целеого продукта необходима обработка водой и кислотой В услови х предлагаемого способа нар ду с известным 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-олом получают новое соединение - 1,1,1-трибром-4-метил -3-пен- тен-2-оЛр Способ осуществл ют следующим образом . При нагревании 1,1,1-тригалоген-4-метил-4-пентен-2-олов дл изомеризации и изменени положени двойной св зи их примен ют температуру 50-250 С. При f температуре ниже скорость изомеризации мала. При температуре выше уменьшаетс избирательность в отношении 1,1,1-тригалоген-4-метил-3-пентен-2-олов . Предпочтительна температура 60- 2ОО°С. Во врем нагревани протекает реакци изомеризации. Однако в конце концов 1,1, 1-тригалоген-4-метил-4-пентен-2-олы и 1,1,1-тригалоген-4-метил-3-пентен-2-олы совместно образуют равновесную композицию (примерно 15:85), если целевые 1,1,1-три гало ген- 4-мет ил-3-пенте н- 2-о л ы не удал ютс из реа1шионной смеси. Реакцию изомеризации можно осуществл ть периодическим или непрерывным методом . Дл достижени большей избирательности реакции изомеризации желательно примен ть очень чистые исходные 1р1,1-тригалоген-4-метил-4-пентен-2-олы и проводить реакцию в атмосфере инертного газа, например азота или аргона. Количество используемого кислотного катализатора зависит от вида пр1{мененной кислоты, но оно может быть равно О,1 - 30% от Веса исходного 1,1,1-тригалоген- -4-метил-4-пентен-2-ола, При количестве менее 0,1 вес,о эффект катализатора незначителен , С другой стороны, если количество катализатора превышает ЗО вес,.о, то эффект не увеличиваетс , и поэтому такое количество экономически невыгодно. Оптимальное количество кислотного катализатора примерно 0,1-5 вес,%, В случае применени в качестве катализатора металла или соединени металла его можно использовать в количестве 0,001 - ЗО вес,%, предпочтительно ОД1О вес,%, в пересчете на 1Д,1-тригало- ген-4-метил-4-пентен-2-ол. Катализатор может быть на подход щем носителе. Пример 1. 33 вес.ч. 1,1,1-Трихло-р-4-метил-4 пентен-2-ола (чистота более 98%) перемешивают при 140-150°С в атмосфере азота в течение заранее оп- ределенного зовой хроматографии установлено, что -получен целевой 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ол . Конверси и селективность в зависимости от времени реакции 1федставлены в табл. 1. Таблица 1 Продукт реакции, полученный черео 34 ч, перегон ют при пониженном давлени Получают 30 вес.ч. фракции, кип щей при 105-120°С/18 мм рт.сТо, которую перекристаллизовывают из гексана дл выделени 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ола , Продукт плавитс при 83 С, ИК-спектр (KBti, диски), см : 1670 (), 327О (ОН)о ЯМР спектр (6О Мгц, ССЕд ТМС), 8 : 1,78 (синглет), 6Н; 2,63 (двойной синглет), IHj 4,6О (дублет, t) 9 гц), 1Н; 5,29 (двойной дублет, 3 9 гц)ДН. Найдено, %: С 35,56; Н 4, Вычислено, %: С 35,41j Н 4,46„ Пример 2, 5,0 вес.ч, 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола нагревают на масл ной бане при 240°С при кип чении в течение 2 ч. Продукт реакци перегон ют при пониженном давлении и получают 2,9 веСоЧ, фракции, кип шей при С/2О мм рт,ст. Методом газовой хроматографии установлено, что продукт представ;1 ет собой смесь 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола и 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ола (при соотношении 21:79). Пример 3, 2 весоЧо 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола перемешивают при 12О-13О С в течение 24 ч. При анализе содержимого реакционного сосуда методом газовой хроматографии установлено , что 1,1,1-трихлор-4-метил-З-пентен-2-ол получен при конверсии, равно и 15%, и селективности 96%, П р.и м е р 4о 50 вес.ч, 1,1,1-трибром-4-метил-4-пентен-2-ола (чистота более 98%) перемешивают при 130-135 С в атмосфере азота 3,5 ч. Анализ содержимого реакционного сосуда методом газо:63466О6 периода времени. Методом га- вой хроматографии показывает, что 1,1,1-трибром-4-метиЛ 3-пентен-2-ол получен при конверсии, равной 88%, и селективности 97%. Затем содержимое реакционного сосуда раствор ют е диэтиловом з({)ире и обесцве- чивают при обработке активированным угпем . Эфир и полученное твердое вещество перекристаллизовывают из пет ролейного эфира Получают 38 вес,ч, 1,1,1- рибром-4-метил-3-пентен-2-ола, г. кип, 120-122G/l мм рт, CT.J т„ пл, 81,5-82°С. ЯМР-спектр (6О МГЦ, ССе4 ТМС),8; 1,80 (синглет), 6Н; 2,71 (дублет, 36 гц), 1Н; 4,38-4,68 (мультиплет), IHj 5,30 (двойной дублет, 3 8 гц), 1На ИК-спектр (КВР, диски), см : 167О ( ); 331О (ОН). Найдено, % С 21,08; Н 2,49. Вычислено, %: С 21,39| Н 2,69„ Пример 5. 65 вес.ч, 1Д,1-трибром-4-метил-4-пеитен-2 ола перемешивают при 100-110 С в течение заранее определенного времени в атмосфере азо- . та. Анализируют содержимое peaiaiHOHHoro сосуда методом газовой хроматографии, устанавливают, что целевой 1,1,1-трибром-4-метил-3-пентен-2-ол получен при конверсии и селективности, приведенных в табл. 2а Таблица Пример 6. 6,5 вес.ч, 1,1,1-трибром-4-метил-4-пентен-2-ола перемешивают при 180-185°С в течение 5 мин в атмосфере азота. Из реакционной смеси перегонкой отбирают небольшое количест во низко кип щей фракции. Содержимое реакционного сосуда анализируют методом газовой хроматографии и устанавливают, что получен 1,1,1-трибром-4-метил-3-пентен-2-ол при конверсии 89% и селективности 45%,-i634 consists in the fact that 1,1D-trihalo gev-4-methyl-4-pentene 2-ol of the general formula CX3 where X has the indicated values is heated at 5 ° C-25 ° C in the presence of an acid catalyst or at SC in the absence of a catalyst. Usually, an acid catalyst is arylsulphonic acid, for example, benzenesulphonic acid, o-, m- or P -toluenesulphonic acid, inorganic acids are sulfuric or phosphoric- or ion exchangeable resin, co-carboxyl or sulfo groups. When conducting the process at 1OO-250 C, the reaction can be accelerated if a catalyst based on metals of variable valence of the VI, L711, V11I groups of the periodic system or their compounds can be used. These catalysts can be chromium, manganese, cobalt, nickel, ruthenium, rhenium, palladium, vanadium, iridium or indium, compounds of these transition metals, for example, their oxides or salts of inorganic acid or complex metal compounds. Typical examples of catalysts are chromium acetylacetonate (III), molybdenum sulfide, tungsten trioxide ma acetylacetonate, manganese (Itl), trehhloris fifth ruthenium atsetllatsetonat cobalt (II kobaltgeksametiltetramin chloride, acetylacetonate, rhodium (III), rhodium trichloride, iridium trichloride, Raney nickel, Raney cobalt, nickel acetylacetonate, l (II), palladium chloride, palladium black , palladium oxide and 5% palladium on carbon, it is better to conduct the process in an environment of an organic solvent, such as petroleum ether, pentane, hexane and nitromethane acetic acid, ethanol, ethyl acetate, carbon tetrachloride The proposed method does not require applied hard Grignard reagent, the starting alcohols of said general formula are readily available, they are prepared in high yield by reacting izobutilenaskhlorapem ilibromalem, luchshevpri Lewis acids. When conducting the process, the presence of a solvent is not necessary. The target product is isolated by distillation or recrystallization, which is also simpler than the well-known tool, in which the treatment of the whole product requires treatment with water and acid. Under the conditions of the proposed method, along with the known 1,1,1-trichloro-4- Methyl-3-penten-2-olo get a new compound - 1,1,1-tribromo-4-methyl-3-penten-2-ol. The method is carried out as follows. When 1,1,1-trihalo-4-methyl-4-penten-2-ols are heated, a temperature of 50-250 ° C is used to isomerize and reposition the double bond. At lower temperatures, the isomerization rate is low. At temperatures above, the selectivity for 1,1,1-trihalo-4-methyl-3-pentene-2-ols decreases. The preferred temperature is 60-2OO ° C. During heating, the isomerization reaction proceeds. However, eventually, 1,1, 1-trihalo-4-methyl-4-pentene-2-ol and 1,1,1-trihalo-4-methyl-3-pentene-2-ol together form an equilibrium composition (approximately 15 : 85) if target 1,1,1-three halos of gene-4-meth yl-3-pente n-2-ol are not removed from the scion mixture. The isomerization reaction can be carried out batchwise or continuously. To achieve greater selectivity of the isomerization reaction, it is desirable to use very pure starting materials 1p1,1-trihalo-4-methyl-4-pentene-2-ol and conduct the reaction in an inert gas atmosphere, such as nitrogen or argon. The amount of acid catalyst used depends on the type of the pr1 {exchanged acid, but it can be equal to O, 1 - 30% of the Weight of the initial 1,1,1-trihalo-4-methyl-4-penten-2-ol, With less than 0.1 weight, o the effect of the catalyst is insignificant. On the other hand, if the amount of catalyst exceeds the GW weight, o, then the effect does not increase, and therefore this amount is economically disadvantageous. The optimal amount of acid catalyst is about 0.1-5% by weight. In the case of using a metal or a metal compound as a catalyst, it can be used in an amount of 0.001 - 30% by weight,%, preferably OD1O by weight,%, calculated as 1D, 1-trihalo - gene-4-methyl-4-penten-2-ol. The catalyst may be in suitable carrier. Example 1. 33 weight.h. 1,1,1-Trichlo-p-4-methyl-4 penten-2-ol (purity over 98%) is stirred at 140-150 ° C in nitrogen atmosphere for a predetermined base chromatography, it has been determined that the target 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol. Conversion and selectivity depending on the reaction time are set forth in the table. 1. Table 1 The reaction product obtained after 34 hours, distilled under reduced pressure. To obtain 30 parts by weight fractions boiling at 105-120 ° C / 18 mmHg To which is recrystallized from hexane to isolate 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-pentene-2-ol, the product is melted at 83 ° C, IR -spectrum (KBti, disks), cm: 1670 (), 327O (OH) o NMR spectrum (6O MHz, CEDEED TMS), 8: 1.78 (singlet), 6H; 2.63 (double singlet), IHj 4.6O (doublet, t) 9 Hz), 1H; 5.29 (double doublet, 3 9 Hz) DN. Found,%: C 35.56; H 4, Calculated,%: C 35.41 j H 4.46 „Example 2, 5.0 parts by weight, 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-pentene-2-ol is heated in an oil bath at 240 ° C at reflux for 2 h. The reaction product is distilled under reduced pressure to obtain 2.9 ° C, fractions boiling at C / 2O mm Hg, st. By gas chromatography, it was determined that the product was 1; a mixture of 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-penten-2-ol and 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-pentene-2 -ola (at a ratio of 21:79). Example 3, 2% of 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-penten-2-ol is stirred at 12 ° -13 ° C for 24 hours. When analyzing the contents of the reaction vessel using gas chromatography, it was found that 1.1, 1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol was obtained at a conversion of 15% and a selectivity of 96%, Pf. and meper 4o 50 parts by weight, 1,1,1-tribromo- 4-methyl-4-penten-2-ol (purity over 98%) is stirred at 130-135 ° C. under nitrogen for 3.5 hours. Analysis of the contents of the reaction vessel using the gas method: 63466О6 time period. By the method of chromatography chromatography shows that 1,1,1-tribrom-4-methyl 3-penten-2-ol was obtained with a conversion equal to 88% and a selectivity of 97%. Then, the contents of the reaction vessel are dissolved with diethyl g ({) wax and discolored when treated with activated charcoal. The ester and the resulting solid are recrystallized from a pet ether of petroleum ether. 38 wt, h, 1,1,1-ribrom-4-methyl-3-penten-2-ol, b.p., 120-122 G / 1 mm Hg, CT are obtained. J t „pl, 81,5-82 ° С. NMR spectrum (6O MHz, CC4 TMS), 8; 1.80 (singlet), 6H; 2.71 (doublet, 36 Hz), 1H; 4.38-4.68 (multiplet), IHj 5.30 (double doublet, 3 8 Hz), 1Na IR spectrum (CWR, disks), cm: 167O (); 331О (ОН). Found,% C 21.08; H 2.49. Calculated,%: C 21.39 | H 2.69 „Example 5. 65 parts by weight, 1Д, 1-tribrom-4-methyl-4-peiten-2 ol are stirred at 100-110 ° C for a predetermined time in an azo- atmosphere. that Analyze the contents of the peaiaiHOHHoro vessel by gas chromatography, it is established that the target 1,1,1-tribrom-4-methyl-3-penten-2-ol was obtained with the conversion and selectivity given in table. 2a Table Example 6. 6.5 pbw, 1,1,1-tribromo-4-methyl-4-penten-2-ol are stirred at 180-185 ° C for 5 minutes under nitrogen atmosphere. From the reaction mixture, a small amount of the low-boiling fraction is removed by distillation. The contents of the reaction vessel are analyzed by gas chromatography and it is determined that 1,1,1-tribromo-4-methyl-3-penten-2-ol was obtained at a conversion of 89% and a selectivity of 45%,
Пример 7. К 100 вес.ч, гёксана добавл ют 5О вес.ч, 1,1,1-трихлор-4-мётил--4-пентен-2-ола и 1,0 вес.ч, п толуолсульфокислоты , смесь нагревают с обратным холодильником 15 ч. При анализе содержимого реакционного сосуда методом газовой хроматографии устайовлено, что получен 1, i, 1-трихлор-4 метил-3-певтен 2-ол при конверсии 85% и селективноети 96%. При охлаждении реакционной смеси выпадают кристаллы 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ола , обладающего такими же свойствами, как и продукт из примера 1„ После фильтровани получают 31 вес.ч, продукта,Example 7. To 100 parts by weight of hexane, add 5O of weight.h, 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-pentene-2-ol and 1.0 weight.h, p of toluenesulfonic acid, the mixture is heated 15 hours under reflux. When analyzing the contents of the reaction vessel by gas chromatography, it was determined that 1, i, 1-trichloro-4 methyl-3-petenten 2-ol was obtained at a conversion of 85% and selectively 96%. When the reaction mixture is cooled, crystals of 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol, which has the same properties as the product from example 1, precipitate. After filtration, 31 parts by weight of product are obtained,
Маточный раствор, полученный при фильтровании, содержит смесь 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола и 1,1Д-трхлор-4-метил-3-пентеи-2-ола (в соотношении 1:1)о При дополнительном нагревании этой смеси при кип чении получают изомеры при соотношении, равном 2:8.The mother liquor obtained by filtration contains a mixture of 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-pentene-2-ol and 1,1 D-trichloro-4-methyl-3-penteas-2-ol (in a ratio of 1 : 1) o With additional heating of this mixture, isomers are obtained at boiling with a ratio of 2: 8.
Пример 8, К 25 вес.Чо толуола добавл ют 5 вес.ч 1,1Д-трибром-4-.метил-4-пентен-2-ола и 0,1 вес.ч. f -толуолсульфокислоты и смесь нагревают с обратным холодильником 4 ч. При анализе продукта реакции методом газовой хроматографии установлено, что получен целе вой 1,1,1-трибро м-4-мет ил-З-пен тен-2-ол при конверсии 80% и селективности 92%, Продукт реакции обрабатывают диэтиловым эфиром, активированным углем и перегон ют при пониженном давлении с целью удалени низкокип щих продуктов. Образовавшиес кристаллы перекристаллизовывают из петролейного эфира и получают 3,2 весоч. 1,1,1-трибром-4-метил-3-пентен-2-ола , обладающего такими же свойствами, что и продукт из примера 4.Example 8, To 25% by weight. 5 parts by weight of 1.1 D-tribromo-4-methyl-4-pentene-2-ol and 0.1 weight parts are added to toluene. f-toluenesulfonic acid and the mixture is heated under reflux for 4 hours. When analyzing the reaction product by gas chromatography, it was found that a target 1,1,1-tribro m-4-met-yl-3-pen-ten-2-ol was obtained during the conversion 80 % and selectivity 92%. The reaction product is treated with diethyl ether, activated carbon and distilled under reduced pressure to remove low-boiling products. The resulting crystals are recrystallized from petroleum ether and get 3.2 weight. 1,1,1-tribromo-4-methyl-3-penten-2-ol, having the same properties as the product of example 4.
Примеры 9-13. При реакции изомеризации 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-6ла до образовани 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ола определ ют конверсию и селективность в отношении 1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ола в разных услови х реакции аналогично спо- собу, описанному в примере 7. Полученные результаты приведены в табл. 3,Examples 9-13. The isomerization reaction of 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-pentene-2-6-l to form 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-pentene-2-ol determines the conversion and selectivity for 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol under different reaction conditions in the same manner as described in example 7. The results are shown in Table. 3,
Таблица 3Table 3
95,0 Бензол Ц -Толуолсульфо- Обратный 1595.0 Benzene C-Toluene sulfo-Reverse 15
(25)кислота (0,08)холодильПримечани , Амберлит - 15 - сильнокислотна 1сатионообменна (25) acid (0.08) refrigerationNotes, Amberlite - 15 - strongly acid 1sation exchange
смола;resin;
концентрации серной и фосфорной кислот соответственно равны 95 и 85%.Sulfuric and phosphoric acid concentrations are 95 and 85%, respectively.
Пример 14„ К 100 вес.ч, 1,1,1--,лизе продуктов реакции методом газовойExample 14 “K 100 parts.h, 1,1,1 -, gas products of the reaction method
-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола (чисто-хроматографии установлено, что целевой-trichloro-4-methyl-4-penten-2-ol (pure chromatography has established that the target
та более 98%) добавл ют 1 вес.ч. палла-1,1,1-трихлор-4-метил-3-пентен-2-ол подиевойчерни и перемешиюют при 140 - .лучен при конверсии 83% и селективностиmore than 98%) add 1 weight.h. pall-1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol of a blackberry and stirred at 140 -. was released at a conversion of 83% and selectivity
150С в атмосфере азота 18 ч. При ана-94%, Реакционную смесь разбавл ют эф 95150 ° C under nitrogen for 18 hours. With ana-94%, the reaction mixture is diluted with eff 95
8585
Claims (1)
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP49114115A JPS584009B2 (en) | 1974-10-03 | 1974-10-03 | 1 1 1-Trichlor-4-Methyl-3-Pentene-2-Ornoseizohou |
JP49114114A JPS5141310A (en) | 1974-10-03 | 1974-10-03 | 1 1 11 torikuroru 44 mechiru 33 penten 22 oorunoseizohoho |
JP206575A JPS5180809A (en) | 1974-12-28 | 1974-12-28 | 1*1*11 toriburomu 44 mechiru 33 penten 22 oorunoseizoho |
JP50080600A JPS6010014B2 (en) | 1975-06-30 | 1975-06-30 | Method for producing 1,1,1-trihalogeno-4-methyl-3-penten-2-ol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU634660A3 true SU634660A3 (en) | 1978-11-25 |
Family
ID=27453545
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752176261A SU634660A3 (en) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | Method of obtaining 1,1,1-trihalogen-4-methyl-3-penten-2-ols |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU634660A3 (en) |
-
1975
- 1975-10-02 SU SU752176261A patent/SU634660A3/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3687981A (en) | Process for making a dioxane | |
DE2240311C3 (en) | Process for the preparation of unsaturated cycloaliphatic esters | |
US4181810A (en) | Process for the preparation of propane-1,3-diols, disubstituted in the 2-position | |
US4039573A (en) | Process for preparation of 1,4-benzohydroquinone derivatives | |
Ganesan et al. | Enolboration. 7. Dicyclohexyliodoborane, a Highly Stereoselective Reagent for the Enolboration of Tertiary Amides. Effects of Solvent and Aldolization Temperature on Stereochemistry in Achieving the Stereoelective Synthesis of either Syn or Anti Aldols | |
US2884450A (en) | Hydrogenation of unsaturated dilactones to 1,8-octanedioic acids and 1,8-octanediolswith copper chromite catalysts | |
SU634660A3 (en) | Method of obtaining 1,1,1-trihalogen-4-methyl-3-penten-2-ols | |
US2959599A (en) | Isomerization of cyclohexene-1, 2-dicarboxylic anhydrides | |
Morley | Reactions of (. eta. 5-C5R5) Co (C2H4) 2 (R= H, Me) with selected 1, 2, 3-selenadiazoles | |
Matonic et al. | Isomerism in the Mo2 (. mu.-O2CCF3) 4/bpy reaction system: thermal and photochemical conversion of the ion-pair complex [Mo2 (. mu.-O2CCF3) 2 (bpy) 2](O2CCF3) 2 to the unbridged neutral isomer Mo2 (. eta. 1-O2CCF3) 4 (bpy) 2 | |
CN108947995B (en) | Preparation method of polysubstituted oxadiazine derivative | |
US4095030A (en) | Isomerization of diacyloxyolefins | |
US4472313A (en) | Cyclopropanation of olefins | |
US2454936A (en) | Process for preparing unsaturated alcohols | |
Okamoto | Reactions of Allenes. IV. New Palladium Complexes Having a Bridged Allene Trimer Ligand | |
US2515123A (en) | Acylation of furan | |
US2797237A (en) | Lower alkanoic acid esters of 3, 7, 9-trimethyl-6-decen-1-yn-3-ol | |
US2047656A (en) | Manufacture of 4-acetyl-5-tertiarybutyl-1,3-xylene | |
US3742063A (en) | Dihydroxybutanones | |
US3355462A (en) | Norbornene lactones and their preparation | |
US3642867A (en) | Process for the preparation of a 1 2-bis(4-carboalkoxyphenoxy)ethane | |
Tachibana | DIRECT SYNTHESIS OF VITAMIN K1 AND K2 | |
EP0153689A2 (en) | Prostaglandin intermediates | |
US3696141A (en) | Process for the production of methyl benzoate | |
US2971022A (en) | Method of ring cleavage of 2-furoic acid |