SU407890A1

SU407890A1 - METHOD OF OBTAINING ETHERS OF CYNYACIC ACID

Info

Publication number: SU407890A1
Application number: SU1708683A
Authority: SU
Original assignee: С. Г. Тищенко, В. П. Чехун, Б. М. Гаврилов , В. А. Папанов; К. Маркса
Priority date: 1971-10-25
Filing date: 1971-10-25
Publication date: 1973-12-10

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени эфнров циануксусной кислоты, широко примен емых в внтаминнон и химикофармацевтнческой нромышлениости.This invention relates to a method for the preparation of cyanacetic acid, widely used in vminminon and chemical-pharmaceutical industry.

Известен снособ получени эфиров циануксусной кислоты этернфикацней циануксусной кислоты алифатическими спиртами в присутствии кислых катализаторов, например серной кислоты или катионообменпых смол в Н-форме , при нагревании обычно при температуре не выше 100°.A known method for the preparation of cyanoacetic acid esters of etherification cyanoacetic acid by aliphatic alcohols in the presence of acidic catalysts, for example sulfuric acid or cation exchange resins in H-form, usually heated at a temperature not higher than 100 ° C.

Недостаток известного снособа состоит в том, что выдел юща с в нроцессе этерификации вода вызывает частичный гидролиз нитрильных грунн. Эта побочна реакци ириводит к образованию малонового эфира, загр зн юи1его целевой продукт и трудно отдел емого от эфира циаиуксусиой кислоты ректификацией . Содержанне малонового эфира в целевом продукте обычно составл ет 3-10%..A disadvantage of the known method is that the water released in the esterification process causes partial hydrolysis of the nitrile soils. This side reaction causes the formation of malonic ester, a contaminated target product, and is difficult to separate from the ester of cyanosulfuric acid by distillation. The malonic ester content in the final product is usually 3-10%.

Дальнейшее иснользование эфиров циануксусной кислоты с нрнмесью малопового эфира, напрнмер в синтезе витамина BG, ведет к образованию нежелательных продуктов реакции, осложн ющих технологию нроцесса.Further use of cyanoacetic acid esters with a mixture of low-ester, such as in the synthesis of vitamin BG, leads to the formation of undesirable reaction products that complicate the process technology.

Цель насто щего изобретени -улучшение качества эфиров циануксусной кислоты, получаемых этерификацией циануксусной кислоты алифатическими спиртами. Дл этого в качестве катализатора этерификации примен ютThe purpose of the present invention is to improve the quality of cyanoacetic acid esters obtained by the esterification of cyanoacetic acid with aliphatic alcohols. For this, esterification is used as a catalyst.

хлористый кальциГ(, который св зывает образующуюс в процессе реакции воду, преп тству протекаппю побочной реакции гидролиза нитрильных групп. Выход сложных эфиров 70-85%, а содержанне в ннх малонового эфира не превышает 0,5%.Calcium chloride (which binds the water formed during the reaction to prevent the side reaction of the nitrile groups from hydrolysis. The yield of esters is 70-85%, and the content of non malonic ester does not exceed 0.5%.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой , обратным холодильником и термометром загружают 30 г циануксусной кислоты, 20 мл метилового спирта и 8 г хлористого кальци . Смесь нагревают до 90°С п перемешивают при данной температуре в течение 5 час. По охлаждении реакционной массы отдел ют пижпий слой (водный раствор хлористого кальцн ), а верхний слой нодвергают фракционной нерегонке. Получают 27,2 г (77% от теоретического ) метилового эфира циаиуксусной кнслоты, содержащего 0,5% малонового эфира.Example 1. In a three-necked flask with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 30 g of cyanoacetic acid, 20 ml of methyl alcohol and 8 g of calcium chloride are charged. The mixture is heated to 90 ° C and stirred at this temperature for 5 hours. After cooling the reaction mass, the tansy layer is separated (an aqueous solution of calcium chloride), and the upper layer is removed by fractional non-distillation. Obtain 27.2 g (77% of theoretical) of methyl ester of the cyoacetic knot containing 0.5% malonic ester.

П р и м ер 2. Процесс осуществл ют, как описано в примере 1, использу абсолютированный метиловый спирт. Получают метиловьп эфир циануксусно кислоты с выходом 83% той же степени чистоты, как и в примере 1.Example 2 The process is carried out as described in Example 1 using absolute methanol. Methyl cyanobutyric acid ester is obtained in a yield of 83% of the same purity as in Example 1.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени эфиров циануксуспой кислоты этерификацией циануксуспой кислоты 30 алифатическими спиртами в присутствии ка3- ..,/ тализатора при температуре не выше100° с последующим выделением целевого продукта нзвестными способами, отличающийс 4 тем, что, с целью повышени качества продукта , в качестве катализатора примен ют хлористый кальций.The method of producing cyanuxus acid esters by the esterification of cyanuxus acid 30 with aliphatic alcohols in the presence of ca3 -... / talizator at a temperature not higher than 100 ° C, followed by separation of the target product by known methods, 4 in order to improve the quality of the product, calcium chloride.