SU425900A1

SU425900A1 - Method of producing complex esters of o) -chloroalkylcarbonic acids

Info

Publication number: SU425900A1
Application number: SU1802105A
Authority: SU
Inventors: В. Ю. Ковтун М. Кольцова В. Г. Яшунский изобретени Е. Башарова
Original assignee: Институт биофизики
Priority date: 1972-06-26
Filing date: 1972-06-26
Publication date: 1974-04-30

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени сложных эфиров ю-хлоралкилкарбоновых кислот, вл ющихс полупродуктами дл синтеза многих лекарственных и биологически активных веществ.This invention relates to a process for the preparation of esters of u-chloroalkylcarboxylic acids, which are intermediates for the synthesis of many medicinal and biologically active substances.

Известен способ получени сложных эфиров хлорзамещенных алкилкарбоновых кислот, в частности 7-хлормасл ной кислоты, заключающийс в том, что кип щую смесь соответствующего лактона и спирта обрабатывают сухим хлористым водородом в присутствии азеотропообразующих агентов. Выход продукта 20- 60%.A known method for the preparation of chloro-substituted alkylcarboxylic acid esters, in particular 7-chlorobasic acid, is that the boiling mixture of the corresponding lactone and alcohol is treated with dry hydrogen chloride in the presence of azeotropic agents. The yield of the product is 20-60%.

С целью повышени выхода продукта, упрощени процесса и сокращени расхода реагентов предложено вести процесс в присутствии тионилхлорида.In order to increase the yield of the product, simplify the process and reduce the consumption of reagents, it was proposed to conduct the process in the presence of thionyl chloride.

Выход продукта повышаетс до 80-90%.The yield of the product increased to 80-90%.

Пример 1. К смеси 88 г бутиролактона и 136 г хлористого тионила прибавл ют 220 г абсолютного этилового спирта в течение 30 мин. Реакционную массу кип т т до прекращени выделени газов 1-1,5 час. Избыточное количество спирта отгон ют при нормальном давлении, а остаток перегон ют в вакууме, собира фракцию при 70-75°С/ /10 мм.Example 1. To a mixture of 88 g of butyrolactone and 136 g of thionyl chloride were added 220 g of absolute ethanol over 30 minutes. The reaction mass is boiled until gas evolution 1-1.5 hours. The excess amount of alcohol is distilled off under normal pressure, and the residue is distilled in vacuum, collecting the fraction at 70-75 ° C / / 10 mm.

Получают 127 г этилового эфира 4-хлормасл ной кислоты.127 g of ethyl 4-chloromethyl acid are obtained.

Выход 82,5%; ng 1,432.Yield 82.5%; ng 1,432.

Пример 2. К смеси 8,6 г бутиролактона и 13,5 г хлористого тионила прибавл ют по капл м 27 г амилового спирта в течение 30 мин при 0°С. Реакционную массу перемешивают 30 мин при 0°С, 1 час при комнатной температуре и кип т т в течение 2 час, затем перегон ют в вакууме, собира фракцию, кип щую при 105-109°С/5 мм.Example 2. To a mixture of 8.6 g of butyrolactone and 13.5 g of thionyl chloride was added dropwise 27 g of amyl alcohol over 30 minutes at 0 ° C. The reaction mass is stirred for 30 minutes at 0 ° C, 1 hour at room temperature and boiled for 2 hours, then distilled in vacuum, collecting the fraction boiling at 105-109 ° C / 5 mm.

Получают 16,9 г амилового эфира 4-хлормасл ной кислоты.16.9 g of amyl 4-chloromethyl acid are obtained.

Выход 87%: ng 1,438.Exit 87%: ng 1,438.

Пример 3. К смеси 4,3 г валеролактона и 4,8 г хлористого тиоиила прибавл ют по капл м 8,8 г абсолютного этилового спирта лри 0°С. Реакционную массу перемеш ивают 1 час при 0°С, 1 час при 20°С и 2,5 час при кип чении. Спирт отгон ют, а остаток перегон ют .Example 3. To a mixture of 4.3 g of valerolactone and 4.8 g of thioiyl chloride was added dropwise 8.8 g of absolute ethyl alcohol at 0 ° C. The reaction was stirred for 1 hour at 0 ° C, 1 hour at 20 ° C, and 2.5 hours at reflux. The alcohol is distilled off and the residue is distilled.

Получают 4,9 г этилового эфира 5-хлорвалериановой кислоты; т. кип. 75-76°С/10 мм.4.9 g of 5-chloro-valeric acid ethyl ester are obtained; m.p. 75-76 ° C / 10 mm.

Выход 77%; ng 1,430.Yield 77%; ng 1,430.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени сложных эфиров ш-хлоралкилкарбоновых кислот путе.м взаимодействи соответствующих лактонов со спиртами в присутствии галоидирующего агента при нагревании с последующим выделением продукта известными приемами, отличающий3 с тем, что, с целью повышени выхода продукта и упрощени процесса, в качестве га4 лоидирующего агента используют тионилхлорид .The method of producing esters of b-chloroalkylcarboxylic acids by reacting the corresponding lactones with alcohols in the presence of a halogenating agent when heated, followed by separation of the product by known methods, differs3 so that, in order to increase product yield and simplify the process, thionyl chloride.