SU415867A3 - - Google Patents

Description

(72) Авторы «зо бретени  Хайнрих Рушиг, (71) За вителгз Ииостранцы нн Кениг, Вальтер Диттмар, Петер Клатт к Дитер Дювель В П Т Б Иностраппа  фирма «Фарбверке Хехст А Г ФОНЯ ЗНОЕРТОВ

активным действием по сравнению с извест;ным1 -г анИЛИдами того же р да.

Пример 1. 4-Хлоранилид 2,6- днокс о ц « к л о г е к с а н а р б о и о в о и к и с л от ы.

К смеси 336 г ииклогексан-1,3-днона, 450 мл толуола и 18 мл триэт.илам.ина приливают при перемешивании в течение 1 час 459 г 4-хлорфенплизоцианата в 250 мл толуола таким образом, чтобы телтература не превынлала 60°С. Перемешивают еще 2 час при 60°С, добавл ют 15 мл лед иой уксусной кислоты, отгон ют толуол в вакууме и перекристаллизовывают твердый осадок из этанола. Получают 670 г (84%) 4-хлора1Нилида 2,6-диоксоцвклогексанкарбоновой кислоты с т. пл. 113- 115°С.

Пример 2. 3, 5-Б|И стри фто р м етил а iH и л И д2,6-д и о .к с о ц :И к л о г е к с а нк а р б о н о в о и j и с л о т ы.

К раствору 24 г ци«логексан-1,3-диона в 240 мл хлороформа приливают при перемешивании 55 г 3,5-б.истрифторметилфен:Илизоциаиата (Кр 78-80°С) таким об|разом, чтобы тсмпература не превышала 45°С. Затем добавл ют 1,3 мл триэтиламина, нагревают 2 час с обратной флегмой, отгон ют растворитель и осадок выкристаллизовывают .после добавлвн1и  2 мл лед ной уксусной кислоты из этанола. Получают 52 г (66%) 3, 5-трифторметиланилида 2,6-дноксоииклогексаикарбоновой кислоты с т. пл. 123°С.

Аналогнчным образом получают вещества, приведенные в табл. 1.

Таблица 1

З-Хлоранилид

3. 4-Дихлоранилид

4-Брома«илпд

4-Иоданилид

4-Нитроаналид

4-Метилан1Илид

4-Метоксианилид

3. }, 1, 2 -Тетрафторэтоксианилид

3-1, 1, 2 -Трифтор-2 хлорэтоксианилид

3-(1, Г-Дифтор-2, 2 дихлорэтокси ) -анилид

3-Метил-4- (,

2 -дихлорэтокси) анилид

3-(1, 1, 2, У, фторпропоа;сп) -анилид

2-Хлоранилид

2-Броман,илид Из 2-йодфенилизоциаНа /(р 0,1 76°С

2-Иоданилид84-8675

2-Мето.ксианил,ид125-126 60

З-Трифторметиланилид102-103 76

Из З-хлор-2-метилфенилнзоцианата с

/(Р2о 117-119°С

3-Хлор-2-:метиланилид118-120 74

3-Хлор-4-метиланилид108-10972

Из 4-хлор-2-метилфенилизоцианата

/С/723 113-116°С, .F39°C

4-Хлор-2-метиланилид153-154 75

3-Хлор-4-метоксианилид 151 -153 73

Из 2,5-д метилфенилизоцианата

/С/720 98-юге

2 ,5-диметиланилид 2,6-диоксоциклогексанкарбоновой

кислоты129-130 70

П р и мер 3. А и и л и д 2,6-д и о к с о ц и кл о г е к с а н т и о к а р б о и о в о и кислоты.

В 120 мл диметилформамида при перемешивании внос тс  друг за другом 65 г карбоната кали  и 45 г циклогексан-1,3-диона. Затем приливают 54 г фенилизоцианата таким образом , чтобы внутренн   температура была 30-40°С. Перемешивают еще 2,5 час, разбавл ют содержимое колбы 1 л воды и оставл ют сто ть 2 час. Раствор фильтруют, подкисл ют концентрированной сол ной кислотой, отсасывают возникший осадок, промывают 120 мл воды и выкристаллизовывают из этаиола . Получают 63 г анилида 2,6-диоксоциклогексантиокарбоновой кислоты с т. пл. 82-83°С.

Аналогичиым образом получают анилиды, приведенные в табл. 2.

Таблица 2

40

123-124

63

77 75 65 72

113-115

105-106

83-84

82-83 д

Пример 4. 4-Х л о р а н и л и д 2,6-д и о кс о ц и к л о г е к с а н к а р б о н о в о и кислот ы.

к смеси 10 г уксусного ангидрида 4-хлорфенилкарбаминовой кислоты, 5,5 г циклогексан-1 ,3-диона и 60 мл бензола добавл ют 3 мл триэтиламина и смесь нагревают 20 жын до 80°С. Мутный paicTBOp фильтруют и отгон ют в вакууме; остаток после добавлени  3 мл лед ной уксусной кислоты дважды выкристаллизовывают из этанола. Получают6,2 г (49%) 4-хлоранилида 2,6-диоксоциклогексан.карбоновой кислоты с т. пл. 114°С.

При м е р 5. 4-Х л о р а н и л и д 2,6-д и о кс о ц и к л о г е к с а н к а р б о н о в о и кислот ы.