SU407437A1

SU407437A1 - ВПТБ f'.pyp С'!|^ПСОТ? '•i^Ostii urf^siLJ ii li

Info

Publication number: SU407437A1
Application number: SU1369518A
Authority: SU
Inventors: Герхард Шарфе Иностранцы Вальтер Крёниг
Original assignee: Федеративна Республика Германии Иностранна фирма Байер Федеративна Республика Германии

Description

1

Изобретение относитс к катализаторам, в частности к катализатору дл получени аллилацетата путем газофазного окислени пропилена и уксусной кислоты при повышенной температуре.

Известен катализатор дл получени аллилацетата , представл ющий собой металлический палладий и ацетат щелочпого металла, нанесенные на носитель.

Однако известный катализатор не обладает достаточно высокими активностью и селективностью .

Сцелью устранени указанного недостатка предложено вводить в состав катализатора соли или комплексные соединени железа и щелочного металла, палладий или его соли или комплекспые соединени .

Катализатор содержит ( в пересчете на металл ) от 1 до 10 г Pd, от 0,1 до 10 г Fe и от 1 до 50 г ацетата щелочного металла на 1 лВыход аллилацетата на предложенном катализаторе возрастает с 86,7 до 93,%.

Желательно вводить в реакционную Maccv от 5 до 500 моль воды.

Ир и мер 1. Иоситель -кремниевую кислоту в виде щариков диаметром 5 лиг, с внутренней поверхпостью 165 -«% и насыпным весом 0,5 кг/л пропитывают раствором ацетата паллади , цитрата железа и ацетата кали в смеси уксусной кислоты и воды (80 : 20). Катализатор высушивают в ротационном испарителе . Готовый катализатор содержит (в пересчете па металл) 3,3 г Pd, 1,8 г Fe, а также 30 г ацетата кали в 1 л.

900 мл катализатора внос т в реакционную трубу с пролетом на свету 25 лг.и и длиной 2 лг. Реакцию провод т при давлении 5 ати и температуре 140°С. В реактор ввод т ежечасно следующие количества реагента, моль: 25 пропилена , 2,9 кислорода, 8 уксуспой кислоты н 0,8 воды. Ио отношению ко вз той уксусной кислоте в реактор ввод т непрерывно кроме того 10 ч. на 1 млн. К в виде ацетата кали . Газообразный продукт реакции охлаждают под давлением до комнатной температуры. Исследование получаемого при этом жидкого и газообразного продукта показало, что в 1 час образуетс 130 - 140 г аллилацетата на 1 л катализатора . Из прореагировавшего пропилена было получено 93% аллилацетата и 7% двуокиси углерода.

И РИМ ер 2. Иоситель (кремниевую кислоту ) пропитывают ацетатом паллади в уксусной кислоте, высушивают и восстанавливают

без давлени с метанолом, при температуре 150°С в течение 2 час, затем обрабатывают раствором цитрата железа и ацетата кали и сушат. Готовый катализатор содержит в нересчете на металл следующие количества компонентов , .: 4,8 Pd, 1,8 Fe, а также 30 ацетата

кали в 1 л. Реакцию провод т, как в примере 1, однако вместо 0,8 моль воды ввод т ежечасно 3 моль воды и температура 160°С. На I л катализатора образуетс в 1 час 160- 170 г аллилацетата. Из прореагировавшего пропилена было получено 94% аллилацетата л 6% двуокиси углерода.

Пример 3. Носитель - кремниевую кислоту в форме шариков с диаметром 5 мм и с внутренней поверхностью 95 .и%, пропитывают иатрийпалладийхлоридом и формиатом железа . После высушиваии палладий и железо перевод т в не растворимые в воде гидроокиси, г ропитыва раствором гидроокиси иатри .

Катализатор промываиием освобождают от хлора и затем высушивают. В заключение пропитывают водным раствором ацетата кали и затем снова высушивают. Готовый катализатор содержит в пересчете на металл следуюшие количества комионеитов, г: 3,3 Pd, 1,8 Fe, а такл е 30 ацетата кали в 1 л. Катализатор испытывают при тех же услови х, что в примере 2. На I л катализатора образуетс ежечасио 120-130 г аллилацетата. Нз прореагировавшего пропилена получают 93% аллилацетата и 7% двубкиси углерода.

Пример 4. Носитель - кремииевую кислоту в форме шариков в сиутреиней поверхностью 110 , пропитывают при температуре 60°С раствореппыми в бензоле палладийацетилацетоиатом и железо-111-ацетилацетоиатом. Затем сушат при температуре 80°С ири понижеииом давлении в ротационном испарителе. В заключение прпитывают водным раствором ацетата кали и высушивают в течение 4 час при температуре 110°С и попижеииом давлении . Затем катализатор обрабатывают пропиленом в течение 4 час при температуре 140°С и давлении 5 йти- В 1 л готового катализатора содержатс следуюш,ие количества компонентов , г (в пересчете на металл) 3,3 Pd, 0,6 Fe и 30 ацетата кали .

4

2350 мл полученного таким образом катализатора ввод т в реакционную трубу длиной 5 -И и с просветом 25 JMM. Через катализатор при -температуре 140°С и при давлении 5 ати провод т следующие количества исходного материала , моль1л катализатора в 1 час: пропилеи 28, кислород 3, уксусна кислота 7, вода 2,6. Исходные продукты перед вводом в реактор нагревают до реакциоиной температуры и в газообразный исходиый иродукт непрерывно ввод т небольшие количества ацетата кали соответствеиио насыш,ению газа ацетатом кали ири реакционных услови х. Катализатор был исиытап в продолжительиом опыте. После нахождени оитимальной рабочей температуры получены значенн , приведенные в таблице.

Предмет изобретени

1.Катализатор дл получени аллилацетата путем газофазного окислени пропилена и

уксусной кислоты ири иовышеииой температуре , содержаидий носитель, например кремииевую кислоту, отличающийс тем, что, с целью повышеии активиости и селективности катализатора , в его состав введены соли или комплексные соединени железа и щелочного металла , палладий или его соли или комплексные соединени .

2.Катализатор по и. 1, отличающийс тем, что он содержит (в пересчете иа металл) от 1

до 10 3 Pd, от 0,1 до 10 г Fe и от 1 до 50 г ацетата щелочного металла па 1 л катализатора.