SU403666A1

SU403666A1 - METHOD OF OBTAINING BROMMALON ALDEHYDE

Info

Publication number: SU403666A1
Application number: SU1694002A
Authority: SU
Inventors: И. И. Красавцев Институт органической химии Украинской ССР Н. В. Кузнецов
Priority date: 1971-08-09
Filing date: 1971-08-09
Publication date: 1973-10-26

Description

1one

Изобретение относитс к получению броммалонового альдегида, который используют в качестве полупродукта органического синтеза, например, дл получени ацеталей тартронового альдегида.The invention relates to the preparation of bromomalonic aldehyde, which is used as an intermediate for organic synthesis, for example, for the preparation of acetals of tartronic aldehyde.

Известен способ получепи броммалонового альдегида бромированием малонового альдегида в водном растворе при темнературе не выше 35°С.There is a method of obtaining bromomalonic aldehyde by brominating malonic aldehyde in an aqueous solution at a temperature not higher than 35 ° C.

Однако известный способ характеризуетс трудоемкостью процесса, поскольку в качестве исходного сырь используют малоновый альдегид, который вл етс малодоступным и дорогим продуктом.However, the known method is characterized by the laboriousness of the process, since malonic aldehyde, which is an inaccessible and expensive product, is used as a raw material.

Предлагаемый способ отличаетс тем, что р-(диметиламипо)-акролеин подвергают взаимодействию с бромом в водном раство е при температуре не выше 20°С (предпочтительно при температуре 5-10°) с последуюш,им нагреванием полученного раствора до температуры не ниже 100°С с целью разложени промежуточной образующейс соли.The proposed method is characterized in that p- (dimethylamino) -acrolein is reacted with bromine in an aqueous solution at a temperature not exceeding 20 ° C (preferably at a temperature of 5-10 °) followed by heating the resulting solution to a temperature not lower than 100 ° C to decompose the intermediate salt formed.

Предложенный способ позвол ет получать броммалоновый альдегид с выходом до 70% из доступного сырь . Используемый в процессе З-(днметиламино)-акролеин может быть легко синтезирован из диметилформамида и ацетал или винилового эфира.The proposed method allows to obtain bromomalonic aldehyde in a yield of up to 70% of the available raw materials. The Z- (dnmethylamino) -acrolein used in the process can be easily synthesized from dimethylformamide and acetal or vinyl ether.

Пример. К раствору 15 г р-(диметиламипо )-акролеина в 15 мл воды при перемешивании и охлаждении до 5-10°С прибавл ют по капл м 24,5 г брома, после чего раствор быстро нагревают до 00°С и затем охлаждают до комнатной темнературы. Выделившнес кристаллы отдел ют, дважды промывают лед ной водой и высушивают в эксикаторе над хлористым кальцием. Выдел ют 16 г брод1малопового альдегнда, который в кристаллическом состо нии полностью енолизован, выход 70% от теоретического, т. пл. 158-159°С (в запа пном капилл ре).Example. To a solution of 15 g of p- (dimethylamino) -acrolein in 15 ml of water, 24.5 g of bromine are added dropwise with stirring and cooling to 5-10 ° C, after which the solution is quickly heated to 00 ° C and then cooled to room temperature temneruratury. The crystals separated out, washed twice with ice water and dried in a desiccator over calcium chloride. 16 g of brood aldegde, which in the crystalline state is completely enolized, yields 70% of the theoretical, m.p. 158-159 ° С (in the zapapnom capillary).

/-макс 227 им (в воде, содержашей следы едкого натра) ИК-спектры (в пластинках из КВг): 2900 (ОН), 1563 (С 0), 1175 (С-О), 855 см- (ОН)./ -max 227 to them (in water, containing traces of caustic soda) IR spectra (in plates from KBr): 2900 (OH), 1563 (C 0), 1175 (C-O), 855 cm- (OH).

Найдено, %: Вг 56,4; СзНзОаВг.Found,%: Br 56,4; SzNzOaVg.

Вычнслено, %: Вг 56,74.Vychnseno,%: Br 56,74.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени броммалонового альдегида , отличающийс тем, что, с целью расширени сырьевой базы р-(диметиламино)-акроленн подвергают взапмоде1 1ствию с бромом в водном растворе при температуре пе выше 20°С с нослсдуюниш нагреваннем полученного paciBopa до температуры пе пиже 100°С и выделением целевого нродукта известными приемами .The method of producing bromomalonic aldehyde, characterized in that, in order to expand the raw material base, p- (dimethylamino) acrolene is subjected to bromine in aqueous solution at a temperature ne above 20 ° C with a single paciBopa obtained to a temperature below 100 ° C the selection of the target product by known methods.