SU454203A1

SU454203A1 - Method for preparing carboxylic acid nitriles

Info

Publication number: SU454203A1
Application number: SU1876158A
Authority: SU
Inventors: Борис Иванович Степанов; Юлия Николаевна Пашина
Original assignee: Московский химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева
Priority date: 1973-01-19
Filing date: 1973-01-19
Publication date: 1974-12-25

Description

Изобретение относитс к способам получени нитрилов карбоновых кислот - важных промежуточных продуктов в синтезе органических веществ, примен емых в медицинской промышленности, химии красителей и т. д. The invention relates to methods for producing nitriles of carboxylic acids, important intermediates in the synthesis of organic substances used in the medical industry, chemistry of dyes, etc.

Известен способ получени нитрилов карбоновых кислот алифатического или ароматического р да, например ацетонитрила, бензонитрила , взаимодействием натриевой или аммониевой соли исходной карбоновой кислоты, например бензоата натри , фосфонитрилхлорида и хлористого аммони при кип чении при 200-230°С. Выход бензонитрила 76%.A known method for producing nitriles of carboxylic acids of an aliphatic or aromatic series, for example acetonitrile, benzonitrile, by reacting the sodium or ammonium salt of the starting carboxylic acid, for example sodium benzoate, phosphonitrile chloride and ammonium chloride at boiling at 200-230 ° C. The output of benzonitrile 76%.

В данном способе процесс протекает в довольно жестких услови х (температура 200°С) и необходимо улавливать выдел ющийс хлористый водород. Способ позвол ет получать нитрилы карбоновых кислот ароматического и алифатического р дов с выходом о кол о 76%.In this method, the process proceeds under rather severe conditions (temperature 200 ° C) and it is necessary to trap the released hydrogen chloride. The method allows to obtain nitriles of carboxylic acids of the aromatic and aliphatic series with a yield of about 76%.

С целью упрощени процесса, расширени ассортимента и увеличени выхода целевых продуктов, предлагаетс соответствующую карбоновую кислоту или ее аммониевую соль обрабатывать циклическим олигомером фосфонилтрихлорида - гексахлорциклотрифосфазатриеном-при кип чении при 100-180°С в среде органического третичного амина, например пиридина, триэтиламина или диэтиланилина , с последующим выделением целевого продукта известными приемами.In order to simplify the process, expand the product range and increase the yield of the target products, it is proposed to treat the corresponding carboxylic acid or its ammonium salt with a cyclic phosphonyltrichloride oligomer — hexachlorocycloprifosphate-yrene-boiling at 100–180 ° C in an organic tertiary amine medium, for example, pyridine, triethylamine or diethyl ethylamine, and for example, pyridine, triethylamine or diethyl ethylamine; with the subsequent selection of the target product by known techniques.

22

По предлагаемому способу получают нитрилы карбоновых кислот с более высокими выходами и в более м гких услови х, исключив необходимость улавливать выдел ющи1 ь с хлористый водород. Кроме того, данный прием расшир ет возможности синтеза нитрилов , поскольку позвол ет получать не только нитрилы, но ц дциитрцлы карбоповых кислот алифатического и аро гатического р дов .According to the proposed method, nitriles of carboxylic acids with higher yields and under milder conditions are obtained, eliminating the need to trap the effluents with hydrogen chloride. In addition, this technique expands the possibilities for the synthesis of nitriles, since it allows one to obtain not only nitriles, but also the synthesis of carbopic acids of the aliphatic and aromatic series.

Способ заключаетс в следующем. Карбоновую кислоту или ее аммониевую соль смешивают с гексахлорциклотрифосфазатриеном и кип т т при 100-180°С в среде третичного амина, например пиридина или хинолина.The method is as follows. The carboxylic acid or its ammonium salt is mixed with hexachlorocyclopulphosphate sodium and boiled at 100-180 ° C in a tertiary amine medium, for example pyridine or quinoline.

Пример 1. В 25 мл безводного пиридина раствор ют 5,25 г гексахлорциклотрифосфазатриена и добавл ют 6,21 г бензоата аммони . Смесь выдерл ивают, перемешива , 1 час при 110°С, защища от доступа влаги воздуха патронол с хлористым кальцием, охлаждают до комнатной температуры и добавл ют 75 мл 10%-ной сол ной кислоты. Затем про дукт реакции отгон ют с вод ным паром, экстрагируют эфиром, сушат над сульфатом натри и перегон ют. Получают 4,5 г бензонитрила (97,2%), т. кип. , п-° 1,5280Example 1 Into 25 ml of anhydrous pyridine, 5.25 g of hexachlorocyclo triphosphazateriene is dissolved and 6.21 g of ammonium benzoate is added. The mixture was agitated, stirring, for 1 hour at 110 ° C, protecting against the ingress of air moisture, patronol with calcium chloride, cooled to room temperature, and 75 ml of 10% hydrochloric acid was added. The reaction product is then distilled off with steam, extracted with ether, dried over sodium sulfate and distilled. Obtain 4.5 g of benzonitrile (97.2%), t. Kip. , n ° 1.5280

(1,5282).(1.5282).

П р и м ер 2. К 5,25 г гексахлорциклотрифосфазатриена в 25 мл безводного пиридинаPRI and m er 2. To 5.25 g of hexachlorocyclopulphosphate sodium in 25 ml of anhydrous pyridine