SU416342A1

SU416342A1 - Method of producing 4-dichloromethylene-hexachlorocyclopentene

Info

Publication number: SU416342A1
Application number: SU1813868A
Authority: SU
Inventors: Р. Н. Бекетова В. В. Симонов В. Д. Симонов изобретени А. Ф. Анищенко
Original assignee: химических средств защиты растений
Priority date: 1972-07-21
Filing date: 1972-07-21
Publication date: 1974-02-25

Description

1one

Изобретение относитс к получению 4-дихлорметиленгексахлорциклонентена , и.меЕощего структурную формулуThis invention relates to the preparation of 4-dichloromethylene hexachlorocyclones, and having a structural formula

С)WITH)

С1, СС1,C1, CC1,

DD

С СЦWith SC

Этот хлоруглерод примен етс в качестве полупродукта дл синтеза пестицидных препаратов .This chlorocarbon is used as an intermediate for the synthesis of pesticidal preparations.

Известен способ получени 4-дихлорметплепгексахлорциклопентена путем взаимодействи гексахлорциклопентадиена с хлороформом при повышенной температуре (около 70°) в присутствии хлористого алюмини с последующей отгопкой избытка хлороформа и выделением в качестве промежуточного продукта дихлорметилгептахлорциклопентена перегонкой . Мол рное соотношение гексахлорциклопентадиена , хлороформа и хлористого алюмини берут равным 1:6:0,2. Дихлорметилгептахлорциклопентен подвергают дегидрохлорированию спиртовым раствором ш,елочи при 100-110° с носледуюш,им выделением целевого продукта, кристаллизацией. Выход целевого продукта не превышает 30%.A known method for the preparation of 4-dichloromethane is hexachlorocyclopentene by reacting hexachlorocyclopentadiene with chloroform at elevated temperature (about 70 °) in the presence of aluminum chloride, followed by extracting excess chloroform and isolating dichloromethyl heptachlorcyclopentene by distillation as an intermediate. The molar ratio of hexachlorocyclopentadiene, chloroform and aluminum chloride is taken to be 1: 6: 0.2. Dichloromethylheptachlorocyclopentene is dehydrochlorinated with an alcoholic solution of br, at 100-110 ° C, followed by crystallization of the desired product. The yield of the target product does not exceed 30%.

Недостатком известного способа вл етс низкий выход целевого продукта, образованиеThe disadvantage of this method is the low yield of the target product, the formation of

2,2,

побочных продуктов реакции, многостадийность технологического процесса, а также необходимость нснользованп дополнительно спиртового раствора щелочи.by-products of the reaction, a multi-stage process, as well as the need for an additional alcohol solution of alkali.

С целью устранени указанных недостатков предлагаетс реакционную массу, полученную после отгонки избытка хлороформа, непосредственно подвергать дегидрохлорированию в присутствии хлористого алюмини .In order to eliminate these drawbacks, the reaction mass obtained after distilling off the excess chloroform is proposed to be directly subjected to dehydrochlorination in the presence of aluminum chloride.

Предпочтительно дегидрохлорпрование проводить при 95-100°.Preferably, the dehydrochlorination is carried out at 95-100 °.

Желатель ю процесс вести npii мол рном соотношении гексахлорциклопентадиена, хлороформа и хлористого алюмини , равном 1:4:The desired process is the npii molar ratio of hexachlorocyclopentadiene, chloroform and aluminum chloride, equal to 1: 4:

: 1,8. Проведение процесса в одну стадию без выделени промежуточного продукта позвол ет достичь выход 90%.: 1.8. Carrying out the process in one step without isolating the intermediate product allows a yield of 90%.

Пример. Смесь 136,5 г (0,5 мол ) гексахлорциклопентадиена , 160 мл (2,0 мол ) хлороформа и 120 г (0,9 мол ) безводного хлористого алюмини нагревают нрп перемешивании до кипени (65-66°С) п выдерл ивают при этой температуре в течение 15 час. Затем отгон ют избыток хлороформа, поднимают температуру до 100-105°С и выдерл ивают при ней еще в течение 6 час. Хлористый алюминий разлагают водой, реакционную массу промывают водой до рН 6-7, а затем спиртом (50 мл). Получают 160 г (90% от теоре3 тического) желтых кристаллов 4-дихлорметиленгексахлорциклопентеыа . Предмет изобретени 1. Способ получени 4-дихлорметиленгексахлорциклопентена путем взаимодействи гексахлорциклопентадиена с хлороформом при повышенной температуре в присутствии хлорыстого алюмини с применением отгонки избытка хлороформа, дегидрохлорировани и выделепи целевого продукта известным приемом , отличаюш,ийс тем, что, с целью 4 повышени выхода целевого продукта и упрощени процесса, реакционную массу, полученную после отгонки избытка хлороформа, непосредственно подвергают дегидрохлорированпю 5в присутствии хлористого алюмини . 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что дегидрохлорирование ведут при 95- 100°. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличаюш,ийс 0тем, что процесс ведут при мол рном соотношении гексахлорциклопентадиена, хлороформа и хлористого алюмини , равном 1 ; 4 : : 1,8.Example. A mixture of 136.5 g (0.5 mol) of hexachlorocyclopentadiene, 160 ml (2.0 mol) of chloroform, and 120 g (0.9 mol) of anhydrous aluminum chloride is heated to the NPP under stirring until boiling (65-66 ° C) is extracted at this temperature for 15 hours. Then, excess chloroform is distilled off, the temperature is raised to 100-105 ° C, and extinguished with it for another 6 hours. Aluminum chloride is decomposed with water, the reaction mass is washed with water to a pH of 6-7, and then with alcohol (50 ml). Obtain 160 g (90% of theoretical) yellow crystals of 4-dichloromethylene hexachlorocyclopentoyl. The subject matter of the invention is 1. A method for producing 4-dichloromethylene hexachlorocyclopentene by reacting hexachlorocyclopentadiene with chloroform at elevated temperature in the presence of chlorine aluminum using excess chloroform, dehydrochlorinating and isolating the target product using a known technique, distinguished by the way 4 increase, 4, the target 4, the increase 4, and the release of the target product by a known technique, different, with the result, 4, an increase of 4, an increase, and the release of the target product by means of a known technique, different, with the goal, 4, an increase in the increase of chloroform and separation of the target product by means of an increase in the presence of chloroform simplifying the process, the reaction mass obtained after distilling off excess chloroform is directly subjected to dehydrochlorinated 5 in the presence of chlorine aluminum 2. A method according to claim 1, characterized in that the dehydrochlorination is carried out at 95-100 °. 3. The method according to paragraphs. 1 and 2, it is different, that the process is carried out with a molar ratio of hexachlorocyclopentadiene, chloroform and aluminum chloride equal to 1; 4:: 1.8.