SU461933A1

SU461933A1 - Method for producing bromofluoroanhydride-bromoalkylphosphonic acids

Info

Publication number: SU461933A1
Application number: SU1944601A
Authority: SU
Inventors: Сергей Владимирович Фридланд; Нина Васильевна Дмитриева; Израиль Вениаминович Вигалок
Original assignee: Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority date: 1973-07-09
Filing date: 1973-07-09
Publication date: 1975-02-28

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМФТОРАНГИДРИДОВ р-БРОМАЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ(54) METHOD FOR OBTAINING BROMFLETHRENEODHYDRIDES OF p-BROMALKYLPHOSPHONE ACIDS

Изобретение относитс к способам получени производных фосфоновых кислот, а именно к способу получени новых бромфторангидридов (3-бромалкилфосфоновых кислот общей формулы R-CliBr-CH,P. где Р - а л кил. Известен способ получени фторхлорангидридов кислот фосфора взаимодействием эфирофторангидридов фосфорных или фосфоновых кислот с хлором. Бромфторангидриды |3-бром а лкил фосфоновых кислот формулы получены не были и вл ютс новыми. Они могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе физиологически активных веществ. Предложенный способ получени бромфторангидридов р-бромалкилфосфоновых кислот заключаетс в том, что соответствующие олефины подвергают взаимодействию с трехбромистым фосфором и перхлорилфторидом при охлаждении. Процесс желательно вести при температуре не выше 5°С с использованием газообразного нерхлорилфторида. Целевые продукты выдел ют известными приемами. Пример 1. Получение бромфторангидрида р-бромгексилфосфоновой кислоты. В смесь, состо щую из 40 г (0,475 г-моль) гексена-1 и 257,3 г (0,95 г-моль) трехбромистого фосфора, при перемешивании и охлаждении пропускают 10,6 л перхлорилфторида, поддержива температуру от минус 2 до плюс 2°С. После удалени компонентов, не вошедших в реакцию, остаток фракционируют в вакууме и выдел ют бромфторангидрид р-бромгексилфосфоновой кислоты в количестве 60,85 г (41,3%). Т. кип. 68-69 (0,032); df 1,6370, 1,4930. Найдено, %: С 22,84; Н 4,29; Р 9,68; Вг 52,14. СбП12РОВГ2Р. Вычислено, %: С 23,25; П 3,90; Р 9,99; Вг 51,56. Данные ИК-спектров подтверждают структуру полученного продукта. Пример 2. Получение бромфторангидрида р-бромгептилфосфоновой кислоты. В смесь, состо щую из 40 г (0,407 г-моль) гептена-1 и 220,5 г (0,814 г-моль) трехбромистого фосфора, пропускают при перемешивании и охлаждении 9,12 л перхлорилфторида.This invention relates to methods for producing phosphonic acid derivatives, and specifically to a method for producing new bromofluoroanhydrides (3-bromoalkylphosphonic acids of the general formula R-CliBr-CH, P.), where P is al kil. with chlorine. Bromofluoroanhydrides of | 3-bromo-alkyl of phosphonic acids, the formulas have not been obtained and are new. They can be used as intermediates in the synthesis of physiologically active substances. A new method for producing p-bromoalkylphosphonic acid bromofluoroanhydrides is that the corresponding olefins are reacted with phosphorus tribromide and perchlorylfluoride while cooling. Preparation of p-bromhexylphosphonic acid bromofluoroanhydride Into a mixture consisting of 40 g (0.475 g-mol) 1-hexene and 257.3 g (0.95 g-mol) of phosphorus tribromide with stirring and cooling 10.6 l of perchlorofluoride is passed through the ennea, maintaining the temperature from minus 2 to plus 2 ° C. After removing the unreacted components, the residue was fractionated in vacuo and p-bromohexylphosphonic acid bromofluorohydride was isolated in an amount of 60.85 g (41.3%). T. Kip. 68-69 (0.032); df 1.6370, 1.4930. Found,%: C 22.84; H 4.29; P 9.68; Br 52.14. SbP12ROVG2R. Calculated,%: C 23.25; P 3.90; P 9.99; Br 51.56. The data of IR spectra confirm the structure of the obtained product. Example 2. Preparation of p-bromheptylphosphonic acid bromofluoroanhydride. To a mixture consisting of 40 g (0.407 g-mol) of heptene-1 and 220.5 g (0.814 g-mol) of phosphorus tribromide, 9.12 liters of perchloride fluoride are passed with stirring and cooling.

поддержива температуру от минус 2 до плюс 2°С. После удалени компонентов, не вошедших в реакцию фракционированием остатка в вакууме выделили бромфторангидрид р-бромгептилфосфоновой кислоты в количестве 57,74 г (43,75%).maintaining the temperature from minus 2 to plus 2 ° C. After removing the components that did not react by fractionation of the residue in vacuo, p-bromheptylphosphonic acid bromofluoroanhydride was isolated in the amount of 57.74 g (43.75%).

Т. кип. 95-96° (0,057), df 1,5848, ««4,4880.T. Kip. 95-96 ° (0.057), df 1.5848, "" 4.4880.

Найдено, %: С 25,83; Н 4,63; Р 9,69; Вг 49,84.Found,%: C 25.83; H 4.63; R 9.69; Br 49.84.

СгНиРОВггР.Cr.

Вычислено, %: С 25,95; Н 4,35; Р 9,56; Вг 49,32.Calculated,%: C 25.95; H 4.35; P 9.56; Br 49.32.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method of producing bromofluoroanhydrides of | 3-bromoalkylphosphonic acids, characterized in that the corresponding olefin is reacted with phosphorus tribromide and superhllorofluoride while cooling, followed by separation of the target product by known techniques.

2. A method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a temperature not higher than 5 ° C.