SU400103A1 - Способ получения производных 3-карбокси-1-тиа-изохроман-1,1-диоксидов - Google Patents
Способ получения производных 3-карбокси-1-тиа-изохроман-1,1-диоксидовInfo
- Publication number
- SU400103A1 SU400103A1 SU1414160A SU1414160A SU400103A1 SU 400103 A1 SU400103 A1 SU 400103A1 SU 1414160 A SU1414160 A SU 1414160A SU 1414160 A SU1414160 A SU 1414160A SU 400103 A1 SU400103 A1 SU 400103A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- carboxy
- dioxides
- water
- thia
- isohroman
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- MOOHXRLNBJHKHT-UHFFFAOYSA-N 6,7-dimethoxy-1,1-dioxo-3,4-dihydro-2,1$l^{6}-benzoxathiine-3-carboxylic acid Chemical compound C1C(C(O)=O)OS(=O)(=O)C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 MOOHXRLNBJHKHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- MDBALHLPFMNTGW-UHFFFAOYSA-N C(=O)(O)C1(OS(C2=CC(=C(C=C2C1)OC)OC)(=O)=O)C Chemical compound C(=O)(O)C1(OS(C2=CC(=C(C=C2C1)OC)OC)(=O)=O)C MDBALHLPFMNTGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003762 3,4-dimethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- CZMDIGTTWWBBDG-UHFFFAOYSA-N C(=O)(O)C1OS(C2=CC=CC=C2C1)(=O)=O Chemical class C(=O)(O)C1OS(C2=CC=CC=C2C1)(=O)=O CZMDIGTTWWBBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- -1 carbalkoxyl Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000994 depressed Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- HEBMCVBCEDMUOF-UHFFFAOYSA-N isochromane Chemical compound C1=CC=C2COCCC2=C1 HEBMCVBCEDMUOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSWFXSSYWWNFNF-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(3,4-dimethoxyphenyl)propanoate Chemical compound COC(=O)CCC1=CC=C(OC)C(OC)=C1 VSWFXSSYWWNFNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
Description
I
Изобретение относитс к получению новых производных 3-карбокси-1-тиа-изо.хромаи-1,1диоксидов , например 3-карбокси-6,7-диметокси-1-тиа-изохроман-1 ,1-диоксида общей формулы (I)
СН,
-Rb
С. Ч.оон
I
0 .
где RI и R2 - низший алкильный остаток;
Кз - водород или низший алкильный остаток , с фармакологической активностью, которые могут найти применение в медицине.
Известен снособ получени сультопов 4,5-диметокси - 2-((3-окси-/г-пропил)-бензолсульфоновой кислоты или 4-метокси-5-окси-2(р-окси-гапропил )-беизолсульфоновой кислоты взаимодействием 0-метилевгепола или 0-ацетилевгенола с коицентрироваиной серной кислотой при низких температурах с выходом целевого продукта менее 10%.
С целью получени иовых производных З-карбокси-1-тиа - изохромап-1,1-диоксидов предлагаетс способ, заключающийс в том, что соединени обш,ей формулы (II)
R O tlb
R,0- V-CH2 C-K.
1
Hal
где Ri и R2 -
низший алкильный остаток; Rs водород или низший алкильный остаток;
карбоксильна , карбалкокR4 спльна , карбамоильна или карбонитрильна группа;
Mai - атом галогена.
обрабатывают концентрированной серной кислотой ири комнатной темнературе, затем реакционную смесь разбавл ют водой и нагревают при 70-90°С. По окончании реакции реак-ционпую смесь охлаждают и выдел ют целевой продукт.
Выход 3-карбокси-6,7-диметокси-1-тиа-изохроман-1 ,1-д11окс11да 59-72% от теоретического .
Пример 1. 293,4 г а-хлор-р-(3,4-диметоксифеиил )-нитрила иропиоиовой кислоты при комнатной температуре и охлаждении лед иой ВОДОЙ, посто нно перемешива раствор ют в 293,4 мл концентрированной серной кислоты. Полученный сиропообразный раствор оставл ют В течение 24 час при комнатной темнературё , затем разбавл ют 1470мл воды и перемешивают в течение 48 час при 90°С. По охлаждении реакционной смеси полученные слегка коричневые кристаллы отсасывают, тщательно промывают водой и высушивают 287 г 3-карбокси-6,7-диметокси-1-тиа-изохромай-1 ,1-диоксида, который затем перекристаллизовываетс из диоксана при добавлении активироваппого угл . Выход конечного нродукта реакции, представл юш,его собой бесцветные кристаллы, 271,4 г (72% от теоретического ), т. пл. 273-276°С. Вычислено, %: С 45,83; Н 4,20; S 11,12. , CiiHiaOTS (мол. в. 288,3) Найдено, %: С 45,57; Н 4,36; S 11,25. Пример 2. 16,2 г сб-хлор-р-(3,4-диметоксифенил )-амида иропиоповой кислоты внос т в 90 мл концентрированной серной кислоты при посто нном неремешивапии и охлаждении льдом. Полученный сернокислый раствор оставл ют сто ть при комнатной температуре в течение 24 час, затем нри посто нном перемешивании прибавл ют 450 мл воды. Разбавленный сернокислый раствор перемешивают в течение 45 час при 80°С. Полученную реакци01Н ую смесь отсасывают, а образовавшийс 3-карбокси-6,7-диметокси-1-тиа - изохроман-1 ,1-диоксид промывают водой и высушивают. Выход продукта 12 г (61,9% от теоретического ); т. пл. 272-275°С. Температура плавлени смеси с аутентичным материалом, полученным в соответствии с описанием примера 1, не имеет денрессии. Пример 3. 26,2г к-хлор-р-(3,4-диметоксифенил )-аммоиий пропионата внос т при посто нном перемешивании и охлаждении льдом в 160мл концентрированной серной кислоты. Полученный сернокислый раствор оставл ют сто ть при комнатной температуре в течение 24 час, затем нрикапывают в 800 мл воды и перемешивают при 90°С в течение 48 час. По охлаждении реакционной смеси до комнатной температуры 3-карбокси-6,7-диметокси-1 -тиаизохроман-1 ,1-диоксид отсасывают, промывают водой и высушивают. Выход продукта 17,6 г; т. нл. 272-275°С. Из разбавленного водой маточного раствора получают еще 0,3 г 3-карбокси - 6,7-диметокси-1-тиа - изохроман-1 ,1-диоксида с т. пл. 273-276°С. Выход соединени 17,9 г (62,1% от теоретического ) . Темнература плавлени данного продукта в смеси с ауте ггичным материалом, полученным в соответствии с описанием примера 1, пе имеет депрессии. Пример 4. Внос т 24 г иитрила а-хлор-аметил-р- (3,4-диметоксифенил) - нропионовой кислоты нри ПОСТОЯН1ЮМ перемешивании и охлаждении льдом в 135 мл концентрированной серной кислоты. Полученный серпокислыг раствор оставл ют сто ть при комнатной температуре в течение 24 час, затем его нрикапывают нри посто нном перемешивании в 675 мл воды и нолученный раствор перемешивают в течение 10 час при 80°С. По охлаждении реакционной смеси до комнатной температуры кристаллическую карбоновую кислоту отсасывают , промывают водой и высушивают. В результате получают 17,4 г продукта. Из разбавленного водой маточного раствора получают еще 0;4 г 3-карбокси-3-метил-6,7-диметокси-1 -тиа-изохроман-1,1 -диоксида. Выход продукта 17,8 г (58,9% от теоретического ), т. нл. 194-195°С. Gi2ni4O7S (мол. в. 302,3) Вычислено, %; С 47,68; Н 4,67; S 10,61. (мол. в. 302,3) Иайдено, %; С 47,61; Н 4,78; S 10,60. Пример 5. 27,3 г метилового эфира сх-хлор-а-метил - |3-(3,4-диметоксифенил)-пропионовой кислоты сов.мещают со 135мл концентрированной серной кислоты при посто нном неремешиваиии и охлаждении льдом. Получающийс в результате длительного перемешивапи сернокислый раствор оставл ют сто ть при комнатной температуре в течение 24 час, затем его прикапывают к 675 мл воды. Полученный раствор продолжают перемешивать в течение 24 час нри 70°С. Реакционную смесь, охлажденную до комнатной температуры , отсасывают, выпавший 3-карбокси-З-метил-6 ,7-диметокси-1-тиа - изохроман-1,1-диоксид промывают водой и затем высушивают. Выход продукта 19,1 г (63,2% от теоретического ) т. пл. 193-195°С. Темнература плавлени смеси с аутентичным материалом, полученным в соответствии с описанием примера 4, не имеет депрессии. Предмет изобретени 1. Способ получени производных. 3-карбоКси-1-тиа-изохроман-1 ,1-диоксидов, например 3-карбокси-6,7-диметокси-1-тиа - изохроман1 ,1-диоксида, общей формулы (I) где RI и R2 - низший алкильный остаток; Кз - водород или низший алкильный остаток, отличающийс тем, что соединени формулы (И) где Ri - Rs имеют указанные значени ; R4 - карбоксильна , карбалкоксильна , карбамоильна или карбонитрильна грунна; Hal - атом галогена, 56
или их соли подвергают взаимодействию с кон-2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что центрированной серной кислотой, реакциоп-соединени формулы (II) обрабатывают серную смесь затем разбавл ют водой и нагре-ной кислотой ири температуре окружаюпгей вают при 70-90°С.среды.
400103
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1414160A SU400103A1 (ru) | 1970-03-16 | Способ получения производных 3-карбокси-1-тиа-изохроман-1,1-диоксидов | |
| SU1630923A SU376945A3 (ru) | 1969-03-17 | 1970-03-16 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1414160A SU400103A1 (ru) | 1970-03-16 | Способ получения производных 3-карбокси-1-тиа-изохроман-1,1-диоксидов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU400103A1 true SU400103A1 (ru) | |
| SU400103A3 SU400103A3 (ru) | 1973-10-03 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3914286A (en) | Lower alkyl esters of p-benzoylphenoxy isobutyric acid | |
| US2460708A (en) | Process for making acetamido dimethylacrylic acid | |
| SU582767A3 (ru) | Способ получени тиофенсахаринов или их солей | |
| JPS6222740A (ja) | ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの単離法 | |
| SU400103A1 (ru) | Способ получения производных 3-карбокси-1-тиа-изохроман-1,1-диоксидов | |
| KR960008664B1 (ko) | 2,6-디클로로디페닐아미노아세트산 유도체류의 제조공정 | |
| US2633466A (en) | Anhydro 2-carboxylicacylamino-3, 5-diiodobenzoic acids and process | |
| US4393008A (en) | 2-Cyano-2-(3-phenoxy-phenyl)-propionic acid amide and preparation thereof | |
| US4080505A (en) | α-Chlorocarboxylic acids | |
| EP0105664B1 (en) | Process for the preparation of 3-carboxy-1-methylpyrrol-2-acetic-acid and alkali metal salts thereof | |
| SU1397441A1 (ru) | Способ получени 1,8-нафтсультама | |
| SU169513A1 (ru) | Способ получения моноарилгидразидов тиощавелевой кислоты | |
| SU202935A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р- | |
| SU156542A1 (ru) | ||
| SU245676A1 (ru) | Способ получения солей эфиров | |
| KR860000848B1 (ko) | 소염진통 작용을 갖는 아릴알칸산 유도체의 프탈리딜에스테르 제조방법 | |
| US3206473A (en) | Sulfolanylalkanoic acids and esters thereof | |
| SU210136A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р- | |
| SU1191448A1 (ru) | Способ получени @ -бензил-4-оксихинолона-2 | |
| SU1456442A1 (ru) | (Холестерилоксикарбонилметил)трифенилфосфонийхлорид в качестве полупродукта в синтезе холестериловых эфиров непредельных карбоновых кислот | |
| SU262906A1 (ru) | Способ получения производнь1х индола | |
| SU172830A1 (ru) | Способ получения производных 2-амино- з-карбалкокси-4, 5, 6, 7-тетрагидротионафтена | |
| JPS59148770A (ja) | ２，４−ジクロロ−５−チアゾ−ルカルボキサルデヒドとその製造方法 | |
| SU169125A1 (ru) | Способ получения дикетонитрилов и их производных | |
| Ingold et al. | CCXIII.—Experiments on the synthesis of the polyacetic acids of methane. Part V. The preparation of carboxymethanetriacetic acid |