SU156542A1

SU156542A1 -

Info

Publication number: SU156542A1
Application number: SU759963A
Authority: SU

Description

Р1звестен способ получени 4-хлор-З-нптроацетофепона пнтрованием 4-хлор-апетофенона азотной кислотой.

Предлагаемый способ отличаетс от пзвестпого тем, что нитрованию подвергают 4-хлорфенил.метилкарбинол, полученный при этом азотнокислый эфир 4-хлор-З-нитрофепнлметилкарбппола обрабатывают основани ми в органическом растворителе. Это дает возможность расширить сырьевую базу.

Ниже привод тс примеры получени 4-хлор-З-нитроацетофенона по предлагаемому способу.

Пример 1. 60 мл 98%-иой азотиоА кислоты (уд. вес 1,5) нагревают до , затем в течение 25-30 мин постепеиио прибавл ют небольшими порци ми при перемепшвании 2,7 г мочевииы, поддержива температуру в колбе в нределах 40-45 С. После окончани прибавлени мочевипы кислоту перемешивают 30 мин при той же температуре (40-45 С), а затем охлаждают до минус 12 - минус 1()С. К охлажденной кислоте добавл ют при неремешивании в течение 45 мин 4 г 4-хлор-фенилкарбинола, нри этом темнературу в колбе поддерживают в пределах минус 10- .минус 7°С. Массу перемеишвают при минус 10 - минус 7°С в течение 20 мин, после чего выливают в воду (400 мл) со льдом. Выделившийс маслообразный нитропродукт извлекают хлороформом (200 мл) или другим растворителем, например дихлорэтаном . Раствор промывают водным раствором соды, затем водой и высушивают над сульфатом натри . После отгонки хлороформа (возвращенный растворитель используют в этом же процессе) получают 16,4 г (79% от теоретического выхода) технического азотнокислого эфира 4-хлор-З-иитрофеиил.метнлкарбинола, который при сто нии кристаллизуетс (т. пл. чистого нитрата 35,5-36,5°С).

№ 156542

Найдено в %: С 39,01; Н 2,85; С1 14,48; N 11.90.

CsHyOsNsCl.

Вычислено в %: С 38,96; Н 2,86; С1 14,38; N 11,36. Полученный нитроэфир без очистки используют дл нолучепи 4-хлор-З-нитроацетофенона .

Пример 2. К раствору 13,85 г технического азотнокислого эфира 4-хлор-З-нитрофенилкарбинола в 50 мл этанола прибавл ют при перемешивании в течение часа раствор 2,5 г едкого натра в 35 .мл этанола. Температуру реакционной массы поддерживают в пределах 14-18 С наружным охлаждением колбы льдом или лед иой водой. После прибавлени нцелочи реакционную массу перемешивают при 15-20 С в течение 3 час. Затем избыток ш.елочи нейтрализуют кислотой (уксусной, сол ной или серной) до рП около 5. К подкисленной реакционной массе прибавл ют активированный уголь (около 0,1 г), смесь нагревают до 70-78°С и фильтруют. Из фильтрата почти полностью отгон ют сппрт, к остатку прибавл ют воду. Выделившийс осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой (до отсутстви нитрита натри в промывных водах), а затем этанолом (этанольный маточный раствор собирают отдельно) и высушивают. Получают 5,46 г 4-хлор-З-нитроацетофенона с т. ил. 92-98 С. После нерекристаллизации из воды или вод ного этанола получают бледно-желтые кристаллы с т. пл. 98-10РС. Упариванием спиртового маточиого раствора и кристаллизацией остатка из воды или разбавленного этанола выдел ют еше 0,65-0,8 г 4-хлор-З-нитроацетофенона с т. нл. 98-101 °С.

Предмет изобретени

Способ получени 4-хлор-З-ннтроацетофенопа путем нитровани , отличающийс тем, что, с целью расширени сырьевой базы, нитрованию подвергают 4-хлорфенилметилкарбинол и полученный при этом азотнокислый эфир 4-хлор-З-нитрофенилметилкарбинола обрабатывают основани ми в органическом растворителе.