SU169125A1 - Способ получения дикетонитрилов и их производных - Google Patents
Способ получения дикетонитрилов и их производныхInfo
- Publication number
- SU169125A1 SU169125A1 SU882927A SU882927A SU169125A1 SU 169125 A1 SU169125 A1 SU 169125A1 SU 882927 A SU882927 A SU 882927A SU 882927 A SU882927 A SU 882927A SU 169125 A1 SU169125 A1 SU 169125A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- wed
- diacetylbenzene
- ate
- diketonitriles
- derivatives
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 alkali metal alkoxides Chemical class 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VCHOFVSNWYPAEF-UHFFFAOYSA-N 1-(3-acetylphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(C(C)=O)=C1 VCHOFVSNWYPAEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORILNCDDCQWASM-KPKJPENVSA-N N-[(E)-2,2-dimethylpropylideneamino]-2,4-dinitroaniline Chemical compound CC(C)(C)\C=N\NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O ORILNCDDCQWASM-KPKJPENVSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVQFKRXRTXCQCZ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-acetylphenyl)ethanone Chemical class CC(=O)C1=CC=CC=C1C(C)=O LVQFKRXRTXCQCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 238000007278 cyanoethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Жирноароматические б-дикетонитрилы и их производные - соответствующие кислоты и эфиры могут найти широкое применение в качестве исходных дл получени пластификаторов , волокон и инсектофунгицидов.
С целью получепи указанных нитрилов, предложен способ, заключающийс в цианэтилировании изомерных диацетилбепзолов акрилонитрилом в присутствии щелочных конденсирующих агентов.
В качестве конденсирующих агентов могут быть использованы щелочи, алкогол ты щелочных металлов и четвертичные аммониевые основани , причем с последними процесс протекает быстрее.
Цианэтилирование л-диацетилбензола протекает при 30-45°С с образованием дизамещенных продуктов реакции, п-изомер при 40- 75°С образует с количественным выходом гексазамещенный продукт.
Р1звестпыми способами из б-дикетонитрилов могут быть получены соответствующие кислоты и эфиры.
Пример 1. Получение 1,3-ди-(б-цианэтил)1 ,3-диацетилбензола.
В четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром помещают 16,2 г (0,1 г-моль) ./м-диацетилбензола и п ть капель насыщенного метанольпого раствора КОН. При энергичном перемешивании и охлаждении водой по капл м в течение 33 мин внос т 12 г (0,22 г-моль) акрилопитрила при 30-45°С. По окончании прибавлени акрилонитрила загустевшую массу перемешивают еще 2 час, после чего разбавл ют равным объемом хлороформа , подкисл ют уксусной кислотой до нейтральной реакции и промывают водой. Хлороформенные выт жки сушат прокаленным CaClg. Хлороформ отгон ют и остаток перегон ют в вакууме.
Получают 21,4 г (79э/о) продукта с температурой кипени 275-279°С (2 лиг.); п2°
1,5499; d|° 1,1502; MR о 73,72. Ci6ni(j02N2.
Вычислено, о/о: MR D 73,37. Найдено, о/,,: С 71,85; 71,9; Н 5,99; 6,05. Вычислено, о/о: С 71,63; Н 6,09.
CieHioOaNa.
2,4-динитрофенилгидразон, температура плавлени 160-161°С (из спирта).
Пример 2. Получение Г, 1, Г, 4, 4, 4-гекса- (б-цианэтил)-1,4-диацетилбензола.
В четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой помещают 8,1 г (0,05 г-моль) /г-диацетилбензола, 10 слгз сухого толуола и I CMi катализатора Родионова (спиртовой раствор этокситриметилфенилалюмини ). Затем при сильном перемешивании и охлаждении водой внос т по капл м в течение 40 мин 17,5 г (0,33 моль) акрилонитрила при 40- 75°С. После окончани прибавлени акрилонитрила смесь оставл ют на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают.
Получают 23,6 г (99Vo) белых кристаллов нитрила с температурой плавлени 213,8- 214,2°С (из муравьиной кислоты).
Пайдено, од: С 69,78; 70,4; И 5,84; 5,74.
Вычислено, о/о- С 69,98, Н 5,87.
CsgHssOoNG.
Инфракрасный спектр
2950 (с), 2885 (с), .2265 (ср), 1750 (ср), 1715 (ср), 1668 (ср), 1581 (ел), 1565 (ел), 1545 (ел), 1525 (ср), 1510 (ср), 1470 (ср), 1465 (ср), 1425 (ср), 1405 (ср), 1383 (ср), 1322 (ср), 1263 (ср), 1213 (ср), 974 (ср), 860 (ел), 850 (ел), 758 (ел) CM-I.
Пример 3. Получение Г, Г, Г, 4, 4, 4-гекса- (6-карбоксиэтил)-1,4-диацетилбензола.
Смееь, содержащую 10 г Г, 1, 1, 4, 4, 4гекса- (6:Цианэтил)-1,4-диацетилбензола, 40 г NaOH и 400 мл воды, кип т т с обратным холодильником при перемешивании до полного.растворени осадка и прекраш,ени выделени аммиака 6 час.
Осветленный раствор с углем фильтруют и подкисл ют концентрированной сол ной кислотой . Выпавший осадок отфильтровывают.
Получают 11,25 г (829/о) белых кристаллов с температурой плавлени 222,5-223°С (из воды).
Найдено, од: С 56,72; 56,81; Н 5,8; 5,85.
Вычислено, о/о: С 56,56; Н 5,76.
С28Нз4О14.
Инфракрасный спектр
2950 (с), 2883 (ср), 1749 (ср), 1751 (ср), 1715 (ср), 1660 (ср), 1565 (ел), 1548 (ел), 1465 (ср), 1448 (ср), 1420 (ср), 1380 (ср).
1323 (ср), 1297 (ср), 1285 (ср), 1265 (ср), 1235 (ср), 1225 (ср), 1203 (ср), 1183 (ср), 975 (ср), 930 (ср), 910 (ср), 880 (ел), 855 (ел), 775 (ел), 788 (ел) .
В аналогичных услови х получают 1,3-бис (б-|карбоксиэтил) -1,3-диацетилбензол) (температура плавлени 79-80°С) и 2,4-динитрофенилгидразон (температура плавлени 130- 131°С из спирта).
Пример 4. Получение 1, Г, l,4,4,4-гeкca- (б-этилпpoпиoнaтa)-,4-диaцeтилбeнзoлa.
К 150 сиз абсолютного этилового спирта, насыщенного на холоду сухим хлористым водородом , добавл ют 10 г Г, Г, 1, 4, 4, 4-гекса- (б-цианэтил)-1,4-диацетилбензола и оставл ют в холодильнике до полного растворени оеадка. Добавл ют 1 см концентрированной серной кислоты и кип т т в течение 1 час с обратным холодильником. Смесь разбавл ют
водой и отфильтровывают выпавший осадок.
Получают 13 г (81о/о) белых кристаллов с температурой плавлени 95,5-96°С (из спирта ).
Найдено, С 63,11; 62,81; Н 7,85; 7,72.
Вычислено, о/о: С 62,96; Н 7,66.
С4оНз8О14.
Аналогично получают 1, 1, 1, 4, 4, 4-гексаметилпропионат-1 ,4-диацетилбензол, температура плавлени 142-143°С (из спирта). Г, 1, 1, 4, 4, 4-гексаизопропилпропионат-1,4-диацетилбензол , температура плавлени 98,5- 99°С (из спирта).
Предмет изобретени
Способ получени дикетонитрилов и их производных , отличающийс тем, что диацетилбензол подвергают взаимодействию с акрилонитрилом при температуре 35-75°С в присутствии щелочного агента и полученный при этом дикетонитрил гидролизуют или этерифицируют известными способами.
напечатано
колонка строка 213
Опечатка
следует читать
ратурой кипени 275279°С (2.ш); п
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU169125A1 true SU169125A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Davidson et al. | The structure of Meldrum's supposed β-lactonic acid | |
| Prill et al. | A Study of the Cyclization of a Series of ι, ι'-Dicarbethoxydialkylmethylamines through the Acetoacetic Ester Condensation | |
| US2405966A (en) | Synthesis of nitriles | |
| Glickman et al. | Condensation of Ethyl cyanoacetate with alkene oxides | |
| SU169125A1 (ru) | Способ получения дикетонитрилов и их производных | |
| JPS5936899B2 (ja) | α−アミノ酸アミドの製造法 | |
| US2417024A (en) | Manufacture of acrolein oxime and acrylonitrile | |
| EMERSON et al. | Some 2-Acetylthiophene Derivatives And Related Acetophenone Analogs | |
| US2468352A (en) | Synthesis of cyano acylamino tricarboxylate compounds and products | |
| US4393008A (en) | 2-Cyano-2-(3-phenoxy-phenyl)-propionic acid amide and preparation thereof | |
| SU1131871A1 (ru) | Способ получени амидов адамантанкарбоновых кислот | |
| US4001284A (en) | Process for the manufacture of 5-sulfamoyl-anthranilic acids | |
| Bruson et al. | The chemistry of acrylonitrile. V. Cyanoethylation of aldehydes | |
| US1858625A (en) | 3.5-dihalogen-1-methyl-benzene-2-carboxylic acids and process of preparing the same | |
| US3282964A (en) | New alpha-substituted carboxylic acid derivatives | |
| SU237898A1 (ru) | Способ получения хлорсодержащих 1,2,3,4- тетрагидро-4-оксохинолин-7-карбоновых кислот | |
| SU486011A1 (ru) | Способ получени 2,4-динитрофенилацетонитрила | |
| US2565537A (en) | Synthesis of beta-cyanopropionaldehyde and related compounds | |
| CN107674040B (zh) | 一种非布司他杂质转化为非布司他的方法 | |
| SU400103A1 (ru) | Способ получения производных 3-карбокси-1-тиа-изохроман-1,1-диоксидов | |
| SU188511A1 (ru) | ||
| US1075171A (en) | Process for the manufacture of 2-phenylquinolin-4-carboxylic acid. | |
| Haskelberg et al. | 4, 4′-Diaminodiphenylacetic Acid | |
| SU193486A1 (ru) | Способ получения 1,1,3,3-тетрацианпропана | |
| SU519122A3 (ru) | Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее соли |