SU398573A1

SU398573A1 - Способ получения полифениленовых эфиров

Info

Publication number: SU398573A1
Application number: SU1742514A
Authority: SU
Inventors: Б. И. Юдкин Р. И. Щукина В. А. Голубева К. Н. Олейникова
Priority date: 1972-01-31
Filing date: 1972-01-31
Publication date: 1973-09-27

Description

1

Насто щее изобретение относитс к области синтеза полифениленовых эфиров, теплостойких полимеров с хорошими механическими и диэлектрическими свойствами, которые наход т применение в электро- и радиотехнике, электронике, химической промышленности и медицине.

Известен способ получени полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией фенолов, например 2,6-диметилфенола, под действием кислорода в среде органических растворителей или их смесей, в присутствии медноаминных комплексных катализаторов.

Но эти катализаторы обладают малой активностью . Реакци окислительной поликонденсации протекает медленно. При продолжительном пребывании полимера в среде окислител начинаетс процесс окислительной деструкции , за счет чего ухудшаютс свойства полимера.

Целью насто щего изобретени вл етс ускорение реакции окислительной поликонденсации фенолов в присутствии комплексов соединений двухвалентной меди. Дл этого каталитический комплекс активируетс обработкой карбонатом щелочного металла.

Активацию катализатора можно осуществл ть Б ходе окислительной поликонденсацин, провод реакцию в присутствии карбоната щелочного металла. Можно также обработать

катализатор, лучше в виде раствора, карбонатом щелочного металла до проведени синтеза . Количество карбоната и продолжительность обработки катализатора карбонатом

не играют существенной роли. Вполне достаточно , например, обработать 1 моль катализатора 0,25-2 мо.ч ми карбоната щелочного металла в течение 10-30 мин. Если раствор катализатора обрабатывают твердым карбонатом , непрореагпровавший карбонат может быть отделен от раствора подход щим методом , например центрифугированием или фильтрованием, и вновь использован.

В качестве карбонатов щелочных металлов

могут примен тьс , например, карбонат натри , карбонат кали , бикарбонат натри и другие карбонаты.

Примером катализаторов служить система: соль двухвалентной меди - спирт -

амин. .В качестве солей меди могут использоватьс соли минеральных и органических кислот; в качестве аминов - первичные, вторичные , третичные моно-, ди- и полиамины; в качестве спиртов - алифатические, алициклические или арилзамещенные алифатические спирты.

Процесс окислительной поликонденсации фенолов можно проводить в органических растворител х , такпх как спирты, эфиры, кетоны , амиды, нитрилы, ароматические или алифатические углеводороды, их нитро- и галогенопроизводные , или в смес х растворителей, причем, один из растворителей может быть осадителем дл полимера.

Загрузку компонентов можно осуществл ть в любом пор дке, мономер можно вводить в реакционную смесь сразу или постепенно в процессе реакции. Процесс осуществл етс в среде кислорода или кислородсодержащего газа. Полимер выпадает в осадок в процессе реакции или выдел етс из реакционной смеси добавлением осадител . Очищаетс , промывкой или экстракцией осадителем и высущиваетс в вакууме.

Пример 1. Активирующее действие карбонатов щелочных металлов на каталитическую систему пиридин-метанол.

Предварительно готов т раствор 0,0844 г формиата меди в растворителе. Раствор обрабатывают при перемешивании в течение 10 мин соответствующим карбонатом щелочного металла. По окончании перемещивани смесь загружают в реактор, прибавл ют 1,086 г 2,6-диметилфенола в твердом виде или в толуоле. Общий объем толуола в реакционной смеси во всех опытах составл ет 6,7 мл.

Смесь иитенсивио перемещивают при температуре 30° в атмосфере кислорода. Конец реакции определ ют по прекращению поглощени кислорода. После окончани реакции полимер осаждают подкисленным метанолом, отфильтровывают и обрабатывают ацетоном в аппарате Сокслета, после чего высущивают в вакууме при 10 мм рт. ст. и температуре 80°.

Таблица 1

Пример 2. Активирующее действие карбонатов щелочных металлов на каталитическую систему Си (СНзСО2) аНаО - пиридинметанол .

Таблица 2

Опыты провод т, как в примере 1. 0,077 г катализатора предварительно раствор ют в смеси толуол (0,9 мл)-пиридин (1,1 мл)-метанол (2,2 мл). В случае обработки раствора катализатора карбонатом натри реакцию провод т в присутствии иоследнего. В других

случа х карбонат щелочного металла отдел ют от раствора катализатора фильтрованием. Результаты опытов приведены в табл. 2.

Пример 3. Активирующее действие карбоната натри на каталитическую систему СиСЬ-21-120 - пиридинметанол.

Опыты провод т, как в примере 1. Хлорид меди (0,0944 г) в смеси толуол (6,7 мл)-пиридин (1,1 мл)-метанол (2,2 мл) обрабатывают карбонатом натри . Нерастворивщуюс часть катализатора и карбоната отфильтровывают и на оставщейс в растворе части провод т реакцию.

Результаты опытов приведены в табл- 3.

Таблица 3 56

Предмет -изобретени растворител и осадител дл получаемого Способ получени полифениленовых эфировплексных катализаторов, отличающийс тем, окислительной поликонденсацией фенолов, на-что, с целью ускорени процесса поликонденпример 2,6-диметилфенола, под действием5 сации и улучшени свойств конечных продуккислорода в среде органических растворите-тон, катализатор активируют обработкой карлей или их смесей, например в среде смесибонатом щелочного металла.

3985713

полимера, в присутствии медноаминных ком