SU375280A1 - •С?СОЮ«ПАЬIи«ГЕй-"«§-ТсХНЯ*:-,дА1| I^6лиоге«а_ЫБ,А^ {/•Л. Кл. С 07с 31/18УДК 547.428.07('088.8) - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области получени  многоатомных спиртов-триолов, которые наход т широкое применение в основном органическом синтезе, например, нри нроизводстве Пластических масс, лаков и т. д.

По предложенному способу, использу  известную реакцию органической химии - конденсацию спиртов по Марковникову-Гербе, получают новое соединение 3-оксиметилгептандиол-1 ,7. Указанное соединение благодар  наличию в его молекуле широко расставленных первичных гидроксильных групп может Найти применение в качестве сшивающего агента дл  получени  полиэфирных смол и полиуретанов, а также как сырье дл  синтеза алкидных смол с целью придани  им повышенных адгезионных свойств.

Этот способ заключаетс  в том, что конденсацию бутандиола-1,4 провод т в присутствии гликол та натри  и катализатора, обладающего гидрирующим и дегидрирующим действием , например никел  на окиси хрома, при температуре ПО-200°С, предпочтительно 140-150°С, с использованием ароматического углеводорода в качестве азеотропного агента дл  удалени  реакционной воды.

Полученный сырой продукт подвергают обработке , котора  включает в себ  отделение катализатора, нейтрализацию путем пропускани  через ионообменную смолу, удаление

непрореагировавщего битандиола-1,4, а также очистку сырого продукта от полимера и эфирных примесей экстракцией водного раствора его дибутиловым эфиром с последующим гидрированием в автоклаве в присутствии известных катализаторов гидрировани , например Ы1/Сг2Оз, с целью удалени  непредельных соединений.

После такой обработки получают чистый З-окоиметилгептандиол-1,7 с выходом 40- 50%.

Пример. В колбу, снабженную мешалкой , термометром и насадкой дл  азеотропной отгонки воды, помещают 621,3 г (6,81 моль)бутандиола-1,4, 106,8 г

(0,925 моль) гликол та натри  бутандиола1 ,4, 11,55 г катализатора Ы1/Сг2Оз, 250 м. ксилола в качестве азеотропного агента.

Конденсацию нровод т при температуре 140-150°С при интенсивной циркул ции ксилола . За 30 час в флорентине отдел етс  нижний слой, содержащий 105,7 г (1,158 моль) не вступивщего в реакцию бутандиола-1,4 и 40 г реакционной воды.

Бутандиол-1,4 отгон ют вместе с водой, так как бутандиол-1,4, вода и ксилол образуют тройной азеотроп.

Продукт реакции раствор ют при перемешивании в 1000 мл гор чей воды (95- 100°С), отфильтровывают катализатор, отгоН ют воду и затем раствор ют в 500 мл метанола дл  высаживани  солей. Метанольный раствор продукта конденсации отфильтровывают от взвеси солей и дл  удалени  щелочи NaOH прЪпускают через ионообменную смоду ИР-1-20Н. После удалени  метанола от продукта конденсации (456,6 г) отгон ют 120 г (1,32 моль) непрореагировавшего бутандиола-1 ,4. Продукт - сырец после удалени  бутандиола-1 ,4 имеет эфирное число 87,4; содержание ОН, %: 17,71; 18,1; бромное число по Кауфману 2,89 г Вг/100 г.

Продукт помещают в делительную воронку , раствор ют в трехкратном объеме дистиллированной воды и встр хивают с 200 мл дибутилового эфира. Отдел ют вынавщий при этом 1полимер коричневого цвета 15,3 г. Водный слой еще дважды экстрагируют дибутиловым эфиром (по 50 мл).

После удалени  воды получают 307 г в зкого прозрачного продукта желтоватого цвета (эфирное число 0; бромное число 1,84 г Вг/100 г), который раствор ют в 250 мл метанола и гидрируют в качающемс  автоклаве из нержавеющей стали емкостью 1 л при 150-160°С, давлении водорода 150-200 атм в присутствии 20 г катализатора Ы1/Сг2Оз.

После отделени  катализатора, удалени  метанола и последующей перегонки получают 177 г (выход 50% на прореагировавщий бутандиол-1 ,4; 40% на вз тый бутандиол-1,4) З-оксиметилгептандиола-1,7,

Температура кип. 162-163°С/0,25 мм рт. ст.; По 1,4811.

Найдено, %: С 59,60, 59,20; Н 10,7, 11,4; ОН 31,0.

CsHisOs.

Вычислено, %: С 59,4; Н 11,11; НО 31,7. Эфирное число 0. Бромное число 0.

тех содержит одно п тно с R f 0,163 на Silifol в системе бензол-метанол 9:2 (про влено парами иода).

ИК-спектр, сн тый на спектрометре ИКС22А (призма САР2, щель 1,5), дает поглощение , 3350, 2870, 2940, 1450, 1380.

Триацетат-З-оксиметалгептандиола-1,7.

(С14Н240б).

Температура кип. 125°С/0,2 мм рт. ст.; по 1,4505.

Мол. вес. найдено 273, вычислено 288.

Предмет изобретени 

Claims (4)

1.Способ получени  3-оксиметилгептандиола-1 ,7, отличающийс  тем, что бутандиол-1,4

подвергают конденсации при 110-200°С в присутствии гликол та Н1атри  и катализатора, обладающего гидрирующе-дегидрирующими свойствами, с удалением реакционной воды и последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве катализатора берут никель на носителе - окиси хрома.

3. Способ по П. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при 140--150°С.

4. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что удаление реакционной воды ведут с помощью азеотропного агента - ароматического углеводорода .