JP2800070B2 - 無色・無臭ジグリセリンの製造方法 - Google Patents
無色・無臭ジグリセリンの製造方法Info
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- JP2800070B2 JP2800070B2 JP41774390A JP41774390A JP2800070B2 JP 2800070 B2 JP2800070 B2 JP 2800070B2 JP 41774390 A JP41774390 A JP 41774390A JP 41774390 A JP41774390 A JP 41774390A JP 2800070 B2 JP2800070 B2 JP 2800070B2
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- Japan
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- glycerin
- odorless
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は無色・無臭のジグリセリ
ンの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は化粧
品グレードとして合格する程度の高品位の無色・無臭の
ジグリセリンの製造方法に関する。
ンの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は化粧
品グレードとして合格する程度の高品位の無色・無臭の
ジグリセリンの製造方法に関する。
【０００２】ジグリセリンは３価のアルコールであるグ
リセリンの２量体、即ち、４価のアルコールであり、そ
の４個の水酸基を利用して高級脂肪酸とのエステル化反
応、あるいはエーテル化反応など種々の反応を行なわせ
しめることにより各種誘導体を合成するための原料とな
る有用な化合物である。
リセリンの２量体、即ち、４価のアルコールであり、そ
の４個の水酸基を利用して高級脂肪酸とのエステル化反
応、あるいはエーテル化反応など種々の反応を行なわせ
しめることにより各種誘導体を合成するための原料とな
る有用な化合物である。
【０００３】これらジグリセリンのエステル化物やエー
テル化物はそのまま有機合成薬品、乳化剤、防曇剤、消
泡剤、可塑剤さらには保湿剤、皮膚に対する柔軟剤とし
て化粧品添加剤として用いられたり、塗料用樹脂、ポリ
ウレタン、ポリエステル等の原料として広く用いられて
いる。
テル化物はそのまま有機合成薬品、乳化剤、防曇剤、消
泡剤、可塑剤さらには保湿剤、皮膚に対する柔軟剤とし
て化粧品添加剤として用いられたり、塗料用樹脂、ポリ
ウレタン、ポリエステル等の原料として広く用いられて
いる。
【０００４】
【従来の技術】ジグリセリンは合成グリセリン製造時の
副生物として、あるいはグリセリンの脱水縮合反応等に
より製造されている。なお、合成グリセリンの製造法は
アリルアルコールの過酢酸による酸化、エピクロルヒド
リンの加水分解による方法が代表的なものである。
副生物として、あるいはグリセリンの脱水縮合反応等に
より製造されている。なお、合成グリセリンの製造法は
アリルアルコールの過酢酸による酸化、エピクロルヒド
リンの加水分解による方法が代表的なものである。
【０００５】例えば、特開昭５７−２０３０２３（特公
昭６１−２１６１１）号公報に合成グリセリン製造時の
副生物として得られるジグリセリン粗液より精製グリセ
リンを得る方法が開示されている。上記公報に記載され
た実施例１によると、各液中の組成が以下の表１のよう
な組成が紹介されている。
昭６１−２１６１１）号公報に合成グリセリン製造時の
副生物として得られるジグリセリン粗液より精製グリセ
リンを得る方法が開示されている。上記公報に記載され
た実施例１によると、各液中の組成が以下の表１のよう
な組成が紹介されている。
【０００６】
【表１】
【０００７】なお、表１において各液は以下の
通りである（単位は％、分析はガスクロマトグラフィー
による）。合成グリセリン製造時の副生物として得ら
れるジグリセリン粗液（蒸溜塔仕込み液） 低沸液 精製ジグリセリン 塔底液
通りである（単位は％、分析はガスクロマトグラフィー
による）。合成グリセリン製造時の副生物として得ら
れるジグリセリン粗液（蒸溜塔仕込み液） 低沸液 精製ジグリセリン 塔底液
【０００８】合成グリセリン製造時の副生物として製造
されるジグリセリン中には、グリセリンの合成過程およ
び、精製過程で生じる副反応や共存物質によって、グリ
セリンあるいは、ジグリセリン、トリグリセリン、さら
にそれ以上のポリグリセリン等のアセタール化物やエス
テル化物が含まれている。
されるジグリセリン中には、グリセリンの合成過程およ
び、精製過程で生じる副反応や共存物質によって、グリ
セリンあるいは、ジグリセリン、トリグリセリン、さら
にそれ以上のポリグリセリン等のアセタール化物やエス
テル化物が含まれている。
【０００９】これらがジグリセリン中に混入していると
その主な用途である脂肪酸エステル製造時に分解し、そ
の分解生成物が脂肪酸エステルに不溶であるため沈澱物
が生成するという問題を有していた。また、アクロレイ
ン類が異臭の原因物質と考えられている。
その主な用途である脂肪酸エステル製造時に分解し、そ
の分解生成物が脂肪酸エステルに不溶であるため沈澱物
が生成するという問題を有していた。また、アクロレイ
ン類が異臭の原因物質と考えられている。
【００１０】さらに、化粧品グレードのジグリセリンの
場合、着色度合いも重要な品質ファクターである。特
に、合成グリセリン製造時の副生物として得られるジグ
リセリン粗液より得られたの精製ジグリセリンでさ
え、これら臭気、着色度合いなどすべてを満たすことが
困難であった。
場合、着色度合いも重要な品質ファクターである。特
に、合成グリセリン製造時の副生物として得られるジグ
リセリン粗液より得られたの精製ジグリセリンでさ
え、これら臭気、着色度合いなどすべてを満たすことが
困難であった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】特に化粧品などの原料
物質として用いる場合、ガスクロマトグラフィー分析に
よるアクロレイン類の分析値がたとえ表１のように０、
即ち、分析出来ない程度の臭気であっても問題となる。
なお、前記２つの合成グリセリンの製造法の中で過酢酸
を用いてアリルアルコールを酸化する方法の場合、反応
の性格上特に問題が大きい。
物質として用いる場合、ガスクロマトグラフィー分析に
よるアクロレイン類の分析値がたとえ表１のように０、
即ち、分析出来ない程度の臭気であっても問題となる。
なお、前記２つの合成グリセリンの製造法の中で過酢酸
を用いてアリルアルコールを酸化する方法の場合、反応
の性格上特に問題が大きい。
【００１２】
【発明の目的】本発明者等は上記の問題点を克服すべく
鋭意検討を行なった結果、目的を達成しうる優れたジグ
リセリンの精製法の開発に成功し、本発明を完成させ
た。本発明者等は上記の問題点を克服すべく鋭意検討を
行なった結果、目的を達成しうる優れた無臭ジグリセリ
ンの製造方法の開発に成功し、本発明を完成させた。
鋭意検討を行なった結果、目的を達成しうる優れたジグ
リセリンの精製法の開発に成功し、本発明を完成させ
た。本発明者等は上記の問題点を克服すべく鋭意検討を
行なった結果、目的を達成しうる優れた無臭ジグリセリ
ンの製造方法の開発に成功し、本発明を完成させた。
【００１３】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 「グリセリン製造時に副生するジグリセリンを含む着色
蒸溜残液を （ａ）連続的に蒸溜して塔頂液として粗ジグリセリン液
を取り出し、 （ｂ）該粗ジグリセリン液を活性炭処理し、 次いで （ｃ）蒸溜して塔頂から取り出す ことを特徴とする無色・無臭ジグリセリンの製造方法」
である。
蒸溜残液を （ａ）連続的に蒸溜して塔頂液として粗ジグリセリン液
を取り出し、 （ｂ）該粗ジグリセリン液を活性炭処理し、 次いで （ｃ）蒸溜して塔頂から取り出す ことを特徴とする無色・無臭ジグリセリンの製造方法」
である。
【００１４】本発明において無色のジグリセリンという
のはＡＰＨＡの値で２０未満のものとする。また、無臭
のジグリセリンというのはガスクロマトグラフィーによ
る純度が９５％以上のものとする。本発明において最初
の出発物質となるジグリセリンを含む着色蒸溜残液はＡ
ＰＨＡの値が測定できない位、すなわち、真っ黒に近い
程度に着色しており、グリセリンの脱高沸塔の塔底残液
として得られる。
のはＡＰＨＡの値で２０未満のものとする。また、無臭
のジグリセリンというのはガスクロマトグラフィーによ
る純度が９５％以上のものとする。本発明において最初
の出発物質となるジグリセリンを含む着色蒸溜残液はＡ
ＰＨＡの値が測定できない位、すなわち、真っ黒に近い
程度に着色しており、グリセリンの脱高沸塔の塔底残液
として得られる。
【００１５】前記表−１におけるの蒸溜塔仕込み液が
これに相当する。この液の概略組成は、グリセリン５
％、ジグリセリン５５％、トリグリセリンおよびそれ以
上のポリグリセリン４０％からなっている。この脱高沸
塔の塔底残液からまず連続フラッシュ蒸発によってグリ
セリンを回収し、さらにこの缶残液を連続フラッシュ蒸
発させることによって従来は製品とされていた精製ジグ
リセリンが得られる。
これに相当する。この液の概略組成は、グリセリン５
％、ジグリセリン５５％、トリグリセリンおよびそれ以
上のポリグリセリン４０％からなっている。この脱高沸
塔の塔底残液からまず連続フラッシュ蒸発によってグリ
セリンを回収し、さらにこの缶残液を連続フラッシュ蒸
発させることによって従来は製品とされていた精製ジグ
リセリンが得られる。
【００１６】この精製ジグリセリン、即ち、前記特開昭
５７−２０３０２３（特公昭６１−２１６１１）号公報
に記載されているの精製ジグリセリンが本発明の製造
方法の対象となる出発原液である。
５７−２０３０２３（特公昭６１−２１６１１）号公報
に記載されているの精製ジグリセリンが本発明の製造
方法の対象となる出発原液である。
【００１７】この精製ジグリセリン中には前述したよう
に８５〜９５％程度のジグリセリンのほかにグリセリン
あるいはトリグリセリン、さらにそれ以上のポリグリセ
リン等のアセタール化物やエステル化物の一部が同伴さ
れて混入し、表−１に記載されているような組成の液と
なる。
に８５〜９５％程度のジグリセリンのほかにグリセリン
あるいはトリグリセリン、さらにそれ以上のポリグリセ
リン等のアセタール化物やエステル化物の一部が同伴さ
れて混入し、表−１に記載されているような組成の液と
なる。
【００１８】この精製ジグリセリンをユーザーにおいて
ジグリセリンの脂肪酸エステルの合成反応の原料として
用いる場合、アセタールやエステルが分解して異臭が発
生するという化粧品などには致命的な問題があるばかり
でなく、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒が使用され
ているため、このアルカリ触媒によって、前述のアセタ
ール化物やエステル化物が加水分解され、ジグリセリン
の脂肪酸エステルに不溶の重合物や塩のようなものが生
成して沈澱物になって混入するような不都合も生じる。
ジグリセリンの脂肪酸エステルの合成反応の原料として
用いる場合、アセタールやエステルが分解して異臭が発
生するという化粧品などには致命的な問題があるばかり
でなく、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒が使用され
ているため、このアルカリ触媒によって、前述のアセタ
ール化物やエステル化物が加水分解され、ジグリセリン
の脂肪酸エステルに不溶の重合物や塩のようなものが生
成して沈澱物になって混入するような不都合も生じる。
【００１９】本発明の製造方法の対象となる出発原液で
ある「グリセリン製造時に副生するジグリセリンを含む
着色蒸溜残液」というのは前記の精製ジグリセリンで
あるが、この液のＡＰＨＡ値は２００程度である。この
液を単に蒸溜装置で処理しただけではＡＰＨＡ値は５０
〜８０程度迄しか低下しない。また、臭いはほとんど除
去されない。
ある「グリセリン製造時に副生するジグリセリンを含む
着色蒸溜残液」というのは前記の精製ジグリセリンで
あるが、この液のＡＰＨＡ値は２００程度である。この
液を単に蒸溜装置で処理しただけではＡＰＨＡ値は５０
〜８０程度迄しか低下しない。また、臭いはほとんど除
去されない。
【００２０】一方、上記ＡＰＨＡ値２００程度の液を活
性炭処理した場合、ＡＰＨＡ値は８０〜１５０程度迄に
しか低下しない本発明のポイントは前記のような微量の
不純物を含有してはいるが、従来は製品として使用され
ていた精製ジグリセリンを活性炭処理した後、さらに蒸
溜して精製するところにある。
性炭処理した場合、ＡＰＨＡ値は８０〜１５０程度迄に
しか低下しない本発明のポイントは前記のような微量の
不純物を含有してはいるが、従来は製品として使用され
ていた精製ジグリセリンを活性炭処理した後、さらに蒸
溜して精製するところにある。
【００２１】すなわち、このように活性炭処理と例えば
フラッシュ蒸発装置などを用いた蒸溜処理を組み合わせ
て処理すればそれらの相乗効果によりＡＰＨＡ値は１０
程度迄低下し、臭いはほとんど感じない程度まで精製す
ることができる。活性炭処理する場合、活性炭充填塔を
通過した後の液のＡＰＨＡ値は処理速度との兼ね合いで
ある程度コントロールすることが可能であるが、ＡＰＨ
Ａ値が１５０を越えないように管理するのが蒸溜処理と
の組み合わせによる相乗効果を得るという観点から好ま
しい。
フラッシュ蒸発装置などを用いた蒸溜処理を組み合わせ
て処理すればそれらの相乗効果によりＡＰＨＡ値は１０
程度迄低下し、臭いはほとんど感じない程度まで精製す
ることができる。活性炭処理する場合、活性炭充填塔を
通過した後の液のＡＰＨＡ値は処理速度との兼ね合いで
ある程度コントロールすることが可能であるが、ＡＰＨ
Ａ値が１５０を越えないように管理するのが蒸溜処理と
の組み合わせによる相乗効果を得るという観点から好ま
しい。
【００２２】フラッシュ蒸発装置の運転条件は熱媒温度
２５０℃未満、圧力０．１〜５０Ｔｏｒｒが好ましい。
熱媒温度が２５０℃を越えると系内で分解が起きやす
く、製品に着色や異臭を生じる。圧力が５０Ｔｏｒｒよ
り高いとフラッシュ温度が高くなるので好ましくない。
２５０℃未満、圧力０．１〜５０Ｔｏｒｒが好ましい。
熱媒温度が２５０℃を越えると系内で分解が起きやす
く、製品に着色や異臭を生じる。圧力が５０Ｔｏｒｒよ
り高いとフラッシュ温度が高くなるので好ましくない。
【００２３】フラッシュ蒸発装置内の滞留時間は短い方
が好ましい。滞留時間が長くなると系内で分解が起きや
すく、製品に着色や異臭を生じる。フラッシュ蒸発処理
する際の分解しやすい高沸物のカット率は５〜２０％が
好ましい。カット率が２０％を越えると製品の収率が悪
くなり経済性の点で好ましくない。逆に５％未満では製
品の品質に影響がでるので好ましくない。
が好ましい。滞留時間が長くなると系内で分解が起きや
すく、製品に着色や異臭を生じる。フラッシュ蒸発処理
する際の分解しやすい高沸物のカット率は５〜２０％が
好ましい。カット率が２０％を越えると製品の収率が悪
くなり経済性の点で好ましくない。逆に５％未満では製
品の品質に影響がでるので好ましくない。
【００２４】
【発明の効果】次に実施例をあげて本発明の効果を具体
的に説明する。
的に説明する。
【００２５】
【実施例１】グリセリンを回収した缶残液（すなわち、
前記に相当する）からフラッシュ蒸発することによっ
て得たＡＰＨＡ値２００を有する精製ジグリセリン（す
なわち、前記に相当する）を活性炭処理し、次いで薄
膜蒸発処理した。
前記に相当する）からフラッシュ蒸発することによっ
て得たＡＰＨＡ値２００を有する精製ジグリセリン（す
なわち、前記に相当する）を活性炭処理し、次いで薄
膜蒸発処理した。
【００２６】（１）フラッシュ蒸発処理した際の条件は
以下の通りである。 フラッシュ蒸発器（薄膜式） 圧力：５Ｔｏｒｒ 熱媒温度：２６０℃ 液送液速度または仕込み量：２００ｇ／Ｈ 液回収率：４０％ 凝縮温度：１５０℃
以下の通りである。 フラッシュ蒸発器（薄膜式） 圧力：５Ｔｏｒｒ 熱媒温度：２６０℃ 液送液速度または仕込み量：２００ｇ／Ｈ 液回収率：４０％ 凝縮温度：１５０℃
【００２７】（２）活性炭処理した際の条件は以下の通
りである。 使用活性炭：三菱ダイヤホープー００８ 活性炭充填量：１２０ｇ 充填塔のサイズ：５ｃｍφ×１６ｃｍＨ 送液速度：５０ｇ／Ｈ 活性炭処理温度：１００℃ 活性炭処理液回収率：９８％ 活性炭処理後の液のＡＰＨＡ値：６０〜１２０
りである。 使用活性炭：三菱ダイヤホープー００８ 活性炭充填量：１２０ｇ 充填塔のサイズ：５ｃｍφ×１６ｃｍＨ 送液速度：５０ｇ／Ｈ 活性炭処理温度：１００℃ 活性炭処理液回収率：９８％ 活性炭処理後の液のＡＰＨＡ値：６０〜１２０
【００２８】（３）薄膜蒸発処理した際の条件は以下の
通りである。 熱媒温度：２４０℃ 圧力：５Ｔｏｒｒ 送液速度：２００ｇ／Ｈ 凝縮温度：１６０℃ 液回収率：９０％（低沸物１％カット、高沸物９％カッ
ト） 得られた液のＡＰＨＡ：１０未満 ガスクロ純度：９９．５％ 臭気官能テスト：無臭
通りである。 熱媒温度：２４０℃ 圧力：５Ｔｏｒｒ 送液速度：２００ｇ／Ｈ 凝縮温度：１６０℃ 液回収率：９０％（低沸物１％カット、高沸物９％カッ
ト） 得られた液のＡＰＨＡ：１０未満 ガスクロ純度：９９．５％ 臭気官能テスト：無臭
【００２９】
【比較例１】実施例における活性炭処理をしていないフ
ラッシュ蒸発処理液（ＡＰＨＡ値１２０）を薄膜蒸発処
理した結果、液回収率９０％で得られた液のＡＰＨＡ値
は６０であった。また、臭気官能テストの結果、誰にも
感じられるアクロレイン臭が残存していた。
ラッシュ蒸発処理液（ＡＰＨＡ値１２０）を薄膜蒸発処
理した結果、液回収率９０％で得られた液のＡＰＨＡ値
は６０であった。また、臭気官能テストの結果、誰にも
感じられるアクロレイン臭が残存していた。
Claims (1)
- 【請求項１】 グリセリン製造時に副生するジグリセリ
ンを含む着色蒸溜残液を （ａ）連続的に蒸溜して塔頂液として粗ジグリセリン液
を取り出し、 （ｂ）該粗ジグリセリン液を活性炭処理し、 次いで （ｃ）蒸溜して塔頂から取り出す ことを特徴とする無色・無臭ジグリセリンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41774390A JP2800070B2 (ja) | 1990-12-17 | 1990-12-17 | 無色・無臭ジグリセリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41774390A JP2800070B2 (ja) | 1990-12-17 | 1990-12-17 | 無色・無臭ジグリセリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04217637A JPH04217637A (ja) | 1992-08-07 |
| JP2800070B2 true JP2800070B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=18525791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41774390A Expired - Lifetime JP2800070B2 (ja) | 1990-12-17 | 1990-12-17 | 無色・無臭ジグリセリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2800070B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003037474A1 (en) * | 2001-10-31 | 2003-05-08 | Honeywell International Inc. | Purification of organic solvents |
| EP2053035B1 (en) | 2003-11-20 | 2011-03-16 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for producing dichloropropanol |
| WO2012041816A1 (en) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Solvay Sa | Derivative of epichlorohydrin of natural origin |
| US8445733B1 (en) | 2011-07-26 | 2013-05-21 | Oxea Bishop Llc | 1,3 butylene glycol with reduced odor |
-
1990
- 1990-12-17 JP JP41774390A patent/JP2800070B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04217637A (ja) | 1992-08-07 |
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