SU651012A1 - Способ получени простых полиэфирспиртов - Google Patents

Способ получени простых полиэфирспиртов

Info

Publication number
SU651012A1
SU651012A1 SU742032645A SU2032645A SU651012A1 SU 651012 A1 SU651012 A1 SU 651012A1 SU 742032645 A SU742032645 A SU 742032645A SU 2032645 A SU2032645 A SU 2032645A SU 651012 A1 SU651012 A1 SU 651012A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
reaction
content
acid
catalyst
water
Prior art date
Application number
SU742032645A
Other languages
English (en)
Inventor
Мейер Бербель
Мюллер-Хаген Герд
Нитцшке Манфред
Пудиг Ханс-Йоахим
Романовски Хельмут
Закс Райнер
Техритц Клаус
Вессели Карл
Original Assignee
Феб Сюнтезеверк Шварцхайде (Инопредприятие)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Феб Сюнтезеверк Шварцхайде (Инопредприятие) filed Critical Феб Сюнтезеверк Шварцхайде (Инопредприятие)
Application granted granted Critical
Publication of SU651012A1 publication Critical patent/SU651012A1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01Preparation of ethers
    • C07C41/09Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups

Description

Изобретение относитс  к способу получени  простых полиэфирспиртов общей формулы В1-((Е2К5)л-оЗ-„,11 где R - атом водорода или гидроксил R, Rg - атомы водорода, гидроразличные замещенные органиксилы . ческие остатки, например алкилы, алкоксилы , гидроксиалкоксилы, гидрокси полиалкоксилы и галогеналкилы; m больше 1; п 2, 3 или $ 6, посредством конденсации спиртов общей формулы R -CCRjRj n Rj и п имеют указанные в где R, R,, ше значени . Известен способ получени  простых полиэфирспиртов путем поликонденсаци спиртов общей формулы )n-OH. где Н, RJ- Н, ОН, алкоксилы и т.д., в присутствии кислых катализаторов . Описан синтез смеси полибутиленгликолей , котора  главным образом содержит 3,3-дигидроксидибутиловый эфир.Эту смесь получают посредст вом обработки бутандиола -1,3 кислотой при нагревании и в услови х, обеспечивающих удаление воды 1. Описан также способ конденсации других диолов, например гександиола 1 ,6 и декандиола - 1,10. При этом в качестве побочных реакций протекают различные деструктивные процессы.Дл  ограничени  числа их предложено использовать катализатор лишь в незначительном количестве и проводить реакцию при температуре ниже 180 С. Недостатками способа  вл ютс  образование большого количества газообразных олефиновых соединений и, следовательно, существенное понижение выхода целевого продукта, а также серьезные технические проблемы, св занные с безопасностью осуществлени  способа. Целью изобретени   вл етс  получение полиэфирспиртов с высокой степенью поликонденсации и уменьшение образовани  олефинов в процессе поликонденсации ,. Цель достигаетс  тем, что процесс провод т при мол рном соотношении между гидроксильными и кислотными группами от 400 до 3000, предпочтительно до 1000. Способ согласно изобретению позв л ет предотвратить протекание при поликонденсации спиртов побочных ре акций, в частности реакции образова ни  олефиновых соединений. Установлено , что протекание нар ду с реакцией поликонденсации деструктивных процессов можно ограничить до минимума посредством особого осуществлени - реакции.Предотвращение протекан побочных реакций наблюдаетс  в случае понижени  концентрации катализа тора в реакции. В результате предотвращаетс  сильное повышение в ходе реакций соотношени  между содержанием катализатора и содержанием гидроксильных групп. Указанное повышение соотношени  объ сн етс  расходованием двух гидроксильных групп при образовании одной простой эфирной группы и означает значитель ное ухудшение условий реакции в отношении содержани  гидроксильных групп, следствием чего неизбежно  вл етс  сильное увеличение числа и возможностей протекани  побочных реакций, в качестве катализатора можно использовать кислоты или вещества , обладающие кислыми свойствами , например серную кислоту/ кислый сернистокислый калий, фосфорную кислоту , пара-толуолсульфокислоту, йодистоводородную кислоту, кислые ионообменники . Исходными веществами дл  синтеза простых полизфирспиртов  вл ютс  двухатомные и более спирты структура которых преп тствует образованию циклических простых эфиров посредством внутримолекул рного отщеплени  воды. Две гидроксильные группы подобных исходных веществ не могут быть соединены легко подвижными цеп ми, содержаивйми 4 или 5 атомов углерода, поскольку в противном случае очень быстро происходит образование производных фурана и пирана что св зано с понижением выхода желаемого продукта. С очень большим успехом дл  этерификации могут быть использованы, например бутандиол-1,3, гександиол1 ,6, декандиол-1,10, неопентилгликоль , диметилолнорборнен, глицерин, триметилолпропан и смести указанных соединений. Концентрацию катализатора понижа ют посредством ступенчатой нейтрализации кислоты, примен емой в качестве катализатора, основанием, на пример кислым углекислым натрием. С помощью посто нного контрол  гидроксильного числа реакционной смеси или посредством определени  количества выдел ющейс  воды нейтрализующее средство, можно дозировать так, чтобы соотношение между.содержанием катализатора и содержанием гидроксильных групп в реакционной смеси процессе всей реакции поддерживалось посто нным. Если реакцию образовани  простых эфиров необходимо осуществл ть в особенно благопри тных услови х, то посредством прибавлени  более чем пропорционального количества нейтрализующего средства можно еще более понизить в ходе реакции соотношение между количеством катализатора и количеством гидроксильных групп, в то врем  как в случае менее чувствительной реакции или реакции с очень низкой степенью конденсации достаточно добавл ть нейтрализующее средство в меньшем количестве по сравнению с пропорциональным (т.е. повысить соотношение между содержанием катализатора и содержанием гидроксильных групп в процессе реакции). Дл  того, чтобы добитьс  оптималь .ного выхода с единицы объема в единицу времени, часто целесообразно начинать понижение концентрации катализатора лишь тогда, когда протекание побочных реакций становитс  более заметным . Чаще всего это не относитс  к первой фазе конденсации.Благопри тные услови  дл  проведени  реакции можно обеспечить также, применив транспортирующее средство дл  быстрого удалени  воды, выдел ющейс  в процессе реакции конденсации. Дл  этого целесообразно использовать ароматические соединени , хлорированные углеводороды и насыщенные углеводорода. Особенно целесообразно примен ть побочные продукты, образую1131ес  при получении простых эфиров в результате внутримолекул рной дегидратации . В этом случае при одновременном предотвращении образовани  трудно используемых побочных продуктов достигаетс  дополнительное улучшение условий проведени  реакции. Так, например, возникающа  при поликонленсации бутандиола - 1,3 смесь аллилкарбинолов образует с водой азеотропную смесь с температурой кипени  . В результате посто нного возвращени  этого транспортирующего средства в услови х реакции наблюдаетс  как дальнейша  дегидратаци  с образованием бутадиена , который может быть направлен на сжигание или в случае достаточно большого производства выделен, так и гидратаци  с регенерацией бутандиола-1 ,3, который затем может быть применен при получении простых эфиров, Таким образом полностью может быть решена проблема переработки и, соответственно , уничтожени  побочных продуктов . По предлагаемому способу можно получить простые полиэфирспирты высокого качества , которые, кроме прочего , пригодны дл  синтеза полиуретанов . Важным преимуществом подобных простых полиэфирспиртов  вл етс  то, что они обладают хорошими свойствами, например окраской, функциональностью , устойчивостью при хранении, очень хорошей стойкостью к гидролизу и к действию химических реагентов, хорс иим поведением при ме ханической обработке. Кроме того, этот выгодный с экономической точки зрени  способ получени  простых полиэфирспиртов можно широко примен ть в промьниленности. Такой способ позвол ет использовать дешевые исходные вещества дл  синтеза простых полиэфирспиртов в объеме, превышающем примен емый в насто щее врем  объем. Ниже приведены примеры осуществлени  способа. Пример 1. 500 г бутандиода- , 3 смешивают с 5 г серной кисло ты и к смеси прибавл ют 80 мл толуола в качестве транспортирующего средства. Затем смесь нагревают при температуре кипени  с обратным холодильником с расположенным в проме жутке водоотделителем. В процессе р акции температура в нижней части, аппарата повиваетс  со 144 до 158°С Посредством добавлени  порци ми кис лого углекислого натри  соотношение между содержанием серной кислоты и содержанием гидроксйльных групп под дермсивсшт примерно посто нньлл. По.сле проведени  реакции в течение 10 ч катализатор полностью нейтр лизуют и далее отгон ют транспортиpyioeiee средство. Продукт реакции включает 160 г водиого конденсата, загр зненного примерно 15% бутандиола-1,3 и аллилкарбинола , 328 г прозрачного продук та цвета меда со следующими показател ми: гидроксильное число 350, йодное число 18, кислотное число 0, в зкость при f О спз, содержаиие вощ  0,8% и 12 г бутадиена.. Содержание sojsn в продукте можно понизить до значени  менее 0,1% путем посто нной обработки при темпера туре и давлении 20 мм рт;ст. Пример 2. (сравнение). 500 г бутандиола-1,3 смешивают с 5 г серной кислоты н к полученной с си прибавл ют 80 мл толуола в качес ве транспортирующего средства.Затем реакционную смесь нагревают при температуре кипени  с обратным холодильником и промежуточно расположенными водоотделителем. 0 процессе реакции те тературу в нижней части аппарата повьваают со 144 до . Частичную нейтоали аиию катализатор ра не производ т.После проведени  р акции в течение 6 ч получают 163 г водного конденсата, загр зненного примерно 15% бутандиола-1,3 и аллилкарбинола , 297 г окрашенного в темно-коричневый цвет продукта с гидроксильным числом 340, йодным числом 0123 34, кислотным числом 0,1, в зкостью при 20°С 20 спз, содержанием воды 0,8% и 40 г бутадиена. Пример 3. 500 г бутандиола-1 ,3 смешивают с 5 г серной кислоты и к приготовленной смеси прибавл ют 80 мл толуола в качестве транспортирующего средства. Затем реакционную смесь нагревали при температуре кипени  с обратным холодильником с промежуточно подключенным водоотделителем . В процессе реакции температуру в нижней части аппарата повышают со 144 до 158с. Отделив 50 г водного конденсата, начинают ступенчатую нейтрализацию катализатора. После проведени  реакции в течение 8 ч получают 320 г продукта с гидроксильным числом 360, йодным числом 24, кислотным числом 0,1, в зкостью при 90 спз, содержанием воды 0,8% и 21 г бутадиена. Пример.-4. В обогреваемый паром эмалированный котел емкостью 600 л, снабженный колонной, конденсатором и приемником, загружают 370 кг бутандиола-1,3 и 740 г концентрированной серной кислоты и при перемешивании реакционную смесь нагревают при , Отделив 35 кг вьаделившейс  при конденсации воды, катализатор нейтрализуют наполовину. После проведени  реакции в течение 9- ч, последующей нейтрализации кислым углекислым натрием и обработки в течение 1 ч при температуре 160 С и давлении 20 мм рт.ст. получают следующие проДУкты реакции: 78 кг водного конденсата , загр зненного примерно 10% бутандиола-1,3 и аллилкарбинола, 64,4 кг органического дистиллата, который состоит преимущественно из аллилкарбинола, бутандиола 1,3 и воды, 201 кг прозрачного простого полиэфирспирта, имеющего цвет меда, с гидроксильным числом 330, йодным числом 23,5- кислотным числом 0,1, в зкостью при 20с 89 спз, содержанием воды 0,08%, молекул рным весом 300 и 23,6 кг бутадиена. Простой полиэфир пирт с большим успехом можно использовать дл  получени  полиуретанов, например однои двухкомпонентных лаков,а также в качестве реактивного разбавител  при получении других полиуретанов. Пример 5. 1000 г гександиоласмешивают с 10 г концентрированной серной кислоты и при температуре в нижней части аппарата 180С прибавл ют порци ми кислый углекислый натрий. Благодар  -этому соотношение между содержанием серной кислоты и содержанием гидроксйльных. групп поддерживают примерно посто нным . После проведени  реакции в течение 4,5 ч получают следующие продукты реакции: 137 кг выделившейс  в процессе конденсации воды, загр знен
SU742032645A 1973-06-15 1974-06-13 Способ получени простых полиэфирспиртов SU651012A1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD17192373A DD109883A1 (ru) 1973-06-15 1973-06-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU651012A1 true SU651012A1 (ru) 1979-03-05

Family

ID=5491864

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU742032645A SU651012A1 (ru) 1973-06-15 1974-06-13 Способ получени простых полиэфирспиртов

Country Status (4)

Country Link
BG (1) BG23802A1 (ru)
DD (1) DD109883A1 (ru)
DE (1) DE2414647A1 (ru)
SU (1) SU651012A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE164176T1 (de) * 1990-11-27 1998-04-15 Commw Scient Ind Res Org A process for the production of polyalkylenoxide

Also Published As

Publication number Publication date
DD109883A1 (ru) 1974-11-20
DE2414647A1 (de) 1975-01-09
BG23802A1 (en) 1977-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5210354A (en) Propylene oxide-styrene monomer process
US4879420A (en) Preparation of mixtures of butanediols
DE58902825D1 (de) Verfahren zur herstellung von polyglycerinen.
US4172961A (en) Production of 1,4-butanediol
RU2088601C1 (ru) Способ понижения количества пропениловых полиэфиров в полиэфирах с функциональными гидроксильными группами
EP0449913A1 (de) Verfahren zur verbesserten herstellung von (meth)acrylsäureestern mehrwertiger alkohole (iii).
US4299999A (en) Process for the preparation and isolation of methyl-tert-butyl ether
KR100748797B1 (ko) 트리메틸올알칸 비스-모노 선형 포름알을 포함하는 조성물의 처리 방법
US3947504A (en) Separation and recovery of 3-methyl-3-butene-1-ol
SU651012A1 (ru) Способ получени простых полиэфирспиртов
DE10239947A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrofuran-Copolymeren
US4675082A (en) Recovery of propylene glycol mono t-butoxy ether
US4859801A (en) Synthesis of mixtures of butanediols
JPS63156738A (ja) 1,3−ブチレングリコ−ルの精製法
JP4530461B2 (ja) 1,3−ブチレングリコールの精製方法
JP2800070B2 (ja) 無色・無臭ジグリセリンの製造方法
EP0987261A1 (en) Processes for producing dialdehyde monoacetals
SU555840A3 (ru) Способ получени фенолов и карбонильных соединений
WO1996015090A1 (en) Synthesis of bis(2,2-dinitropropyl)formal (bdnpf)
SU1006425A1 (ru) Способ получени концентрированных водных растворов формальдегида
US4521635A (en) Bis(alpha-alkylbenzyl)ether production
SU524528A3 (ru) Способ очистки полиэфиров
US4017518A (en) Method of preparing 4,4-dimethyldioxane-1,3
US3359324A (en) Method of preparing 2, 3-dimethyl-4-pentenal
US3036090A (en) Catalyst and process for production of meta-dioxanes