SU297182A1 - Способ получения смешанных ангидридов - Google Patents

Description

II

Изобретение относитс  к способам получени  ангидридов карбоновых кислот, а именно смеси ангидрида сорбиновой кислоты с ангидридом пальм итиновой или стеариновой кислоты, которые могут найти применение дл  консервировани  хлебобулочных изделий.

Известен способ получени  смешанных ангидридов , заключающийс  в том, что соответствующие кислоты или их соли обрабатывают хлорангидридами кислот в присутствии пиридина .

Однако полученные этим способом вещества не пригодны дл  употреблени  в пищу.

Способ получени  в чистом виде названных смешанных ангидридов сорбиновой кислоты и пальмитиновой или стеариновой кислот взаимодействием хлорангидридов жирной кислоты с солью щелочного металла сорбиновой кислоты в органическом растворителе с последующим отделением хлористых щелочей неудовлетворителен, так как хлористые щелочи осаждаютс  в очень тонкой, частично коллоидной форме и, следовательно, могут отдел тьс  лищь с трудом и большими потер ми .

ток щелочного сорбата, это задерживает брожение теста дл  хлебобулочных изделий и поэтому присутствие более чем 4 вес. % щелочного сорбата в смешанных ангидридах сорбиновой кислоты нецелесообразно. Если дл  реакции примен ют избыток хлорангидрида жирной кислоты, то последний переходит в растворитель. Его отделение от растворител  снова св зано с большими затратами. Если смешанные ангидриды сорбиновой и жирной кислот получают выпариванием или охлаждением растворител , то они дл  удалени  прилипающего , избыточного хлорангидрида жирной кислоты должны очень тщательно промыватьс  растворител ми, так как способствуют разложению смещанных ангидридов и оказывают довольно значительное вредное вли ние на вкус и запах. Далее смешанные ангидриды сорбиновой кислоты стрем тс  перегруппироватьс  в симметричные ангидриды, т. е. в ангидрид сорбиновой кислоты или жирной кислоты.

Растворение смешанных ангидридов сорбиновой кислоты в растворител х при повышенной температуре способствует этой перегруппировке , поэтому обычные методы очистки, как перекристаллизаци  или повторное раст

ворение, в этом случае непригодны. Реакци  щелочных сорбатов с хлорангидридами жирной кислоты при отсутствии растворителей дл  преследуемой цели непригодна; при этом превращение исходных продуктов неудовлетворительно и нельз  достаточно точно регулировать температуру. При проведении этого способа нельз  избежать образовани  нежелательного ангидрида сорбиновой кислоты, который значительно ухудщает вкус и запах.

Дл  получени  примен емых дл  консервировани  хлеба и хлебобулочных изделий смешанных , содержащих хлористые щелочи ангидридов сорбиновой, пальмитиновой или стеариновой кислот предлагаетс  хлорангидрид пальмитиновой или стеариновой кислоты раствор ть в 5-10-кратном, преимущественно 6-7-кратном, количестве инертного низкокип щего непол рного органического растворител  при О-20°С, преимущественно при 5-15°С, и полученный раствор подвергать взаимодействию с такими количествами сорбата натри  или кали , чтобы ангидриды сорбиновой , пальмитиновой ,или стеариновой кислот содержали после отделени  .и сущки около вес.% хлористого натри  или хлористого кали .-

По предлагаемому способу целесообразно осуществл ть взаимодействие эквивалентных или почти эквивалентных количеств исходных продуктов. Избыток хлорангидрида жирной кислоты необходимо очень тщательно отдел ть от продукта реакции, например, повторной промывкой инертным растворителем. Избыток щелочного сорбата остаетс  в твердых продуктах реакции и в количестве свыще 4 ВВС. % задерживает брожение при приготовлении теста.

В таблице приведены количества хлористой щелочи в смешанных ангидридах сорбиновой и жирной кислот, которые содержатс  при стехиометрическом превращении щелочного сорбата и хлорангидрида жирной кислоты и при 10%-ном избытке щелочного сорбата.

Содержание хлористой щелочи в конечном продукте также измен етс  благодар  растворимости смещанного ангидрида сорбиновой кислоты в растворителе. Ввиду нерастворимости хлористой щелочи абсолютное содержание остаетс  посто нным. Растворенное количество смешанного ангидрида сорбиновой кислоты зависит от отношени  твердого вещества к, растворителю и, если отделение производитс  охлаждением, то еще и от соответствующей температуры.

В качестве растворителей дл  смешанных ангидридов сорбиновой кислоты примен ют алифатические углеводороды с 5-7 атомами углерода, такие как пентан, гексан, или смесь из углеводородов, котора  получаетс  как фракци  петролейного эфира с т. кип. 30- 75°С при разгонке бензина, или циклогексан, или четыреххлористый углерод. Растворенные л суспендированные твердые вещества могут простым способом отдел тьс  от растворитеСодержание хлористой щелочи в смешанных ангидридах сорбиновой кислоты, %

елочной сорбат и хлорангидриды

эквивалент10%-ный ные количежирной кислоты избыток ства предлащелочного гаемого сорбата и хлорсорбата в исходангидридов ной смеси жирной кислоты

17,00

Сорбат кали  + хлорангид17 ,5 рад пальмитиновой кислоты ангидрид сорбиновой-паль 1итиновой кислоты + КС1

14,3

Сорбат натри  + хлоран13 ,9 гидрид пальмитиновой кислоты ангидрид сорбиновойпальмитиновой кислоты + +NaCl

15,9

16,5

Сорбат кали  + хлорангидрид стеариновой кислоты ангидрид сорбиноБОЙ-стеариновой кислоты + КС1

13,0

13,4

Сорбат натри  + хлорангидрид стеариновой кислоты ангидрид сорбиновой-стеариновой кислоты + NaCl

ЛЯ путем выпаривани  растворител  или охлаждают его настолько, чтобы твердые вещества осаждались и затем могли отфильтровыватьс . Последний метод имеет то преимущество , что непревращенный и превышающий стехиометрическое соотношение хлорангидрид жирной кислоты остаетс  в растворителе. После сушки твердого вещества получают ангидрид сорбиновой-пальмитиновой кислоты или ангидрид сорбиновой-стеариновой кислоты с содержанием хлористой щелочи около 10-20 вес. %.

Способ практически полностью предотвращают диспропорционирование смешанных ангидридов сорбиновой кислоты в симметричные ангидриды. По предлагаемому способу отпадает отделение хлористой щелочи, которое значительно затрудн ет процесс, так как она образуетс  в органических растворител х в исключительно тонком распределении, часто даже в коллоидной форме. При фильтровании или центрифугировании низкокип щий растворитель улетучиваетс , так что часть смешанного ангидрида сорбиновой кислоты осаждаетс  вследствие превышени  произведени  растворимости и остаетс  в содержащем хлористую щелочь

.фильтровальном осадке.

Кроме того, в полученном смешанном ангидриде сорбиновой кислоты благодар  содерл анию щелочи пе наблюдаетс  комковани  продуктов и тем самым исключаетс  пеблагопри тное вли ние растворителей и следов влаги на стойкость смешанных ангидридов сорбиновой кислоты. Предлагаемые смешанные ангидриды сорбиновой кислоты отличаютс  особенно хорошей стойкостью и

Me содержащие хлористых щелочей смешанные ангидриды сорбиновой кислоты yjKe приблизительно через 14 дней имеют отчетливую желтую окраску и вследствие продолжающегос  самоокислени  сорбиновой кислоты имеют резкий запах продуктов разложени . Изготовленные предлагаемым способом смешанные ангидриды сорбиновой кислоты свыше трех мес цев хран тс  без каких-либо вредных изменений.

Содержащеес  в смешанных ангидридах сорбиновой кислоты количество хлористой щелочи (около 10-20%) не мешает при применении их в качестве консервирующего средства дл  хлеба, так как к тесту, независимо от сортов хлеба, добавл ют поваренную соль. Хлористый натрий по природе содержитс  в муке.

Пример 1. 138 г хлорангидрида пальмитиновой кислоты раствор ют в 800 г гексана. При перемешиванит при 10°С медленно ввод т 67 г сорбата натри  и перемешивают в течение 15 час при 10-15°С.

После добавлени  300 г гексана смесь охлаждают до . Твердое вещество отфильтровывают и сушат. Выход 195 г смеси из 85,1 Вес. % ангидрида сорбиновой-пальмитиновой кислоты и 14,9 вес. % хлористого натри .

Лрймер 2. 151 г хлорангидрида стеариновой кислоты раствор ют в 900 г петролейного эфира (т. кип. 30-75°С). При перемешивании медленно добавл ют 67 г сорбата натри  при 15°С, перемешивание продолжают в течение 20 час при 15-20°С. После добавлени  400 г петролейного эфира смесь охлаждают до -300°С. Затем твердое вещество отфильтровывают и сушат. Выход 206 г смеси из 86,5 вес. % ангидрида сорбиновой-стеариновой кислоты и 13,5 вес. % хлористого натри . Пример 3. 138 г хлорангирида пальмитиновой кислоты раствор т в 800 г петролейного эфира (т. кип. 35-70°С). При перемещивавии и 15°С медленно ввод т 75 г сорбата кали . Перемешивание производ т в течение 12 час при 15-20°С. После добавки 500 г петролейного эфира реакционную массу охлаждают до -25°С. Твердое вещество отфильтровывают и сушат. Выход 204 г смеси из 81,7 вес. % ангидрида сорбиновой-пальмитиН-1ВОЙ кислоты и 18,3 вес. % хлористого кали .

Пример 4. 151 г хлорангидрида стераиновой кислоты раствор ют в 2000 г петролейного эфира. При перемешивании ввод т 75 г сорбата кали . Перемешивание производ т в течение 12 час при 15-20°С. После добавлени  200 г петролейного эфира смесь охлаждают до -20°С.

Твердое вещество отфильтровывают и сушат . Выход 215 г смеси из 82,8 вес. % ангидрида сорбиновой-стеариновой кислоты и

17,2 вес. % хлористого кали .

Добавка 0,35 вес. % вышеназванного ангидрида сорбиновой-пальмитиновой кислоты к дрожжевому тесту не оказывает никакого вли ни  на газообразующую способность теста . Консервированное предлагаемым способом хлебобулочное -изделие при хранении при комнатной температуре в полиэтиленовых пакетах в течение 15 дней также хорошо защи щаетс  от поражени  плесенью, как эталонное изделие с добавкой 0,3 вес. % не содержащего хлористого кали  ангидрида сорбиновой-стеариновой кислоты.

Предмет изобретени 

25

Claims (1)

1. Способ получени  смешанных ангидридов сорбиновой кислоты с пальмитиновой или стеариновой кислотой, отличающийс  тем, что, с целью получени  продуктов, пригодных дл 

консервировани  хлебобулочных «зделий, хлорангидрид пальмитиновой или стеариновой кислоты раствор ют в 5-10-кратном, преимущественно 6-7-кратном, количестве инертного низкокин щего непол рного органического

растворител  при О-20°С, преимущественно при 5-15°С, и полученный раствор обрабатывают сорбатом натри  или кали , вз том в количестве, обеспечивающем в целевом продукте содержание 10-20 вес. % хлористого

натри  или кали , с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

i2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что сорбат натри  или кали  берут в эквивалентном количестве по отношению к хлорангидриду пальмитиновой или стеариновой кислоты.

3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве растворителей примен ют алифатические углеводороды с 5-7 атомами углерода или циклогексан, или четыреххлористый

углерод.

4.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве растворител  примен ют петролейный эфир с т. кип. 30-70°С.