SU255255A1

SU255255A1 - Способ получения 1,8-диарилоктатетраенов-1,3,5.7

Info

Publication number: SU255255A1
Application number: SU1268699A
Authority: SU
Original assignee: Н. И. Ганущак , А. В. Домбровский

Description

Изобретение относитс к области получени 1,8-Диарилоктатетраенов-1,3,5,7 и их нроизводиых , замещенных в диеновой цепи и aip ильных остатках, например 1,8-дифеннлоктатетраена-1 ,3,5,7. Эти соединени .могут исгюльзоватьс в качестве органических люминофоров . ИЗВестен способ получени , например, 1,8дифенилоктатет .раена-1,3,5,7 путем конденсации коричного альде-гида и натриевой соли нтарной кислоты. Однако ири этом -получаетс низкий выход иродукта. С целью повышени выхода продукта, в предлагаемом способе 4-хлор-1-арилбутен-2 обрабатывают металлическим магнием в присутствии органического 1растворител с последующим бромированием образовавшегос при этом 1,8-диарилоктадиена-2,б и дегидробромированием полученного 1,8-диарил-2,3,6,7-тетрабромокгапа известными приемами. Пример. Синтез 1,8-дифенилоктатетраеиа1 ,3,5,7. В колбу помещают 1,2 г (0,1 г-отом) магни и 40 Л1Л тетрагидрофурана. Затем по капл м прибавл ют 2 г 4-хлор-1-фенилбуте а-2 и осторожно нагревают на вод ной бане до начала реакции. Далее по капл м добавл ют 15 г 4-хдор-1-феиилбутена-2 в 20 мл тетрагидрофурана с такой кооостью, чтобы .реакционна смесь слабо кипела. Затем реакцию ведут еще 12 час на кип щей вод ной бане. После этого смесь охлаждают i разлагают 5%-ной НС1. Органпческую часть извлекают эфиром. Экстракт высушивают Na2S04. Эфир отгон ют, а остаток разгон ют в вакууме. Получают 7 г (55%) 1,8-дифенилоктадиена-2 ,бс т. кип. 210-216°С при 7 мм рт. ст.; С 91.43, 91,21; П 8,21. Найдено, Вычислено, %: С 91,60; Н 8,40. К охлажденному до - 20°С раствору 6,5 г (0,025 г-моль) 1,8-дифен 1локтадиеиа-2,6 в 50 мл сухого CCLj при энергичном перемешивании по капл м прибавл ют на прот жении 1 час 8 г (0,05 г моль) брома. При сто тш смеси на холоду (-5°С) выпадают белые кристаллы тетрабромида. Выход 14 г, т. пл. 107 С (из метанола). Пайдепо, %: В г 54,65. 55,15. С2оП22ВГ4. Вычислено, %: Вг 54,98. Смесь этилата кали , получеиную из 4,7 г (0,12 г-атом) кали и 40 мл абсолютного спирта и 8,7 г (0,015 г моль) 1,8-дифен11л-2, 3,6,7-тетрабромоктаиа, нагревают 10 час на кип щей вод ной бане с обратным холодильНИКОМ . Затем реакционную смесь разбавл ют

100 мл воды. Всплывший орта«йческий слой экстрагируют эфиром. Э-фир отгон ют, а желтого цвета остаток кристаллизуют из лед вой уксусной кислоты.

Получают 2,1 г (55%) желто-зеленых кристаллов с т. пл. 233°С, Ямакс 372 ммк, что соответствует полностью трансдифенилоктатетраену (т. пл. 235°С, Амакс371-372 лш/с).

Найдено, %: С 93,30, 92,80; Н 6,60, 6,79.

C2oHi8.

Вычислено, %: С 93,02, Н 6,98.

Предмет изобретени Способ ;полученн 1,8-диарилоктатетрае оВ1 ,3,5,7 и их производных, замещенных в диеновой цепи и арильных остатках, «anpHMeip 1,8-дифенилоктатетраена-1,3,5,7, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода готового продукта, 4-хлОр-1-арилбутен-2 обрабатывают металлическим магнием в присутствии органического растворител с последующим бромированием образовавшегос при этом 1,8диарилоктадиена-2 ,6 и дегидробромированием полученного 1,8-диа,рил-2,3,6,7-тет1рабром октана известными приемами.