SU250901A1

SU250901A1 - Способ получения 3,6-диокси-2,4,5-трихлорфенил- уксусной кислоты

Info

Publication number: SU250901A1
Application number: SU1273847A
Authority: SU
Original assignee: Е. П. Фокин , Е. П. Прудченко; Всесоюзна Новосибирский институт оргаиической химии техничве

Description

Изобретение относитс к способу получени окаихло1рфенилуксусных кислот, а лменно 3,6-диокси-2,4,5-Т;рихлорфелилук1сусной кислоты , .ралее в лите|ратуре не описанной, котора может найти цримененне в качестве гербицида .

Предлагаемый способ синтеза оонова на ие известном ранее превращении 2-(М-диметиламиновинил ) -3,5,6-трихлорбензохинона под действием коицентрированной сол ной кислоты лри нагрева даи до кипени в 3,6-дио1кои2 ,4,5-т рихл:Орфен1Илуксуоную кислоту (I). Строение лоследней установлено на основании данных элементарного анализа, ИК- и ПМРспектров и ее химических свой|Ств. В ИКспектре соединен.и I имеетс лолос,а при 1715 , соответствующа поглощению С О алифатической кислоты; поглощение при 3540 И 3500 соответствует фенольным ОН-груллам. При взаимодействии соединени I с абсолютным метанолом, насыщенным сухим хлористым водородом, получают его монометиловый эфир (II). Нагреванием соединени I до темиературы, несколько больщей точки илавлеви (около 215°С), получают у-лактои-3,6-диакси-2,4,5 - трихлорфенилуксусной кислоты (III). Ацетил и рованием соедииеН1ИЯ III уксусным ангидридом получают ацетильное лроизводное (IV). Окисл соединение I водным раствором РеСЬ, получают 2,4,5трихлор-3 ,6-хинонилуксусную кислоту (V). в ИК-сиектре соединени V имеютс иолосы ири 1680 cM-i и 1700 , соответствующие иоглощеиню С О хинона. Действием сухого метанола, насыщенного НС1, получают метиловый эфир (VI). Последний может быть получен также окислением соединени II хлор ым железом в воднодиоксановом растворе.

Предлагаемый способ получени 3,6-диокси2 ,4,5-трихлорфенилуксусной кислоты технологически прост и позвол ет получать ее с высоким выходом (75%).

Пример 1. 3,6-Диокси-2,4,5-трихлорфеннлуксусна кислота (I) 2 г 2-(Ы-диметилам:иноБинил )-3,5,6-трихл1Орбензохиноиа в 140 мл концеитрированиой сол ной кислоты медленно нагревают до кипени и кин т т 30-40 мин. При этом наблюдаетс сначала образование белого кристаллического осадка, который к концу реакции полностью лереходит в желтый раствор. Гор чий раствор фильтруют через стекл нный фильтр. При охлаждении из раствора выкристаллизовываетс светлый осадок; т. пл. 207-208°С (из воды). Выход 1,5 г (75%).

Пайдено, %: С 35,7; П 1,9; CI 39,3; мол. в. 268/С133 (масс).

Строеиие 3,6-д 10кси-2,4,5-тр:Ихлорфенилукicy-GHofl кислоты подтвсрждаетс получением ее производных.

П,р,имер 2. Метиловый эфир (II) подучают кип чением 1 г соединени I в :Мета1Н10ле, насыщенном ,сухим хлористым водородом. Вы . ход 0,8 г (72%); т. пл.l23-124°С (из CCi:,).

Найдено, %: С 37,9; Н 2,5; С1 38,0; мол. ,в. 284/С135.

С9Н7С1з04.

Вычислено, %: С 37,8; Н 2,5; С1 37,4; мол. в. 284/С135.

Пример 3. л-Ла,ктон (III) получают нагреванием соединени I при темиературе, несколько большей точки его плавлени (205- 210°С). Выход 0,9 г (96%); т. пл. 234-235Х: (из опи1рт,а).

Найдено, %: С 37,9; Н 1,3; С1 42,1.

CgHaClgOg.

Вычислено, %: С 37,9; Н 1,2; С1 42,3.

При.мер 4. Ацетат v-лактона (IV) получают дей):твием уксусного ангидрида на 0,5 г соединени III. Выход 0,52 г (89%); т. лл. 203-204°С (из СНС1з).

Найдено, %: С 40,6; Н 1,8; С1 35,8; мол. в. 294/С135 (масс).

С оН5С1зО4.

Вычислено, %: С 40,7; Н 1,7; С1 36,0; мол. в. 294/C13S.

Пример 5. 2,4,5-Трихлор-3,6-хинан1Илуксуоную кислоту (V) получают окихл-ением 1 г соединени I хлорным железом. Выход 0,8 г (81-%,); т. пл. 168-171°С. Найдено, %: С 35,9; Н 0,9; С1 39,1.

CsHgClgO.

Вычислено, %,: С 35,6; Н 1,1; С1 39,6.

Пример 6. Метиловый эфир (VI) П|0лучают нагревапием 0,5 г соединени V с метанолом , насыщенным сух м НС1, с последующим хроматографированием а окиси алюмини . Выход 0,2 г (40%); т. пл. 74-76°С. Это соединение можио получить также окислением 0,3 г соединени II хлорным железом. Выход 0,27 г (90%); т. пл. 74-76°С.

Найдено, %: С 38,4; Н 1,8; С1 37,5.

СдН5С1зО4.

Вычислено, %: С 38,1; Н 1,8; С1 37,8.

Предмет изобретени

Способ получени 3,6-диок1Си-2,4,5-1:рихлорфенилуксусной .кислоты, отличающийс тем, что 2- (М-ди.метиламино.вин,ил) -3,5,6-трихлорбензохинон обрабатывают концентрщрованиой .сол , :кислотой при н-агревании до .кипени ic последующим выдел ением целевого продукта ИЗБ естн ы м;и п ри е м а ми.