с со
ю
а I Изобретение относитс к способу .получени моноацетата цио -1,2-аценафтендиола , наход щего пр104еииние в качестве промежуточного Продукта в органическом синтезе. Известен способ получени моноацетата цис-1,2-аценафтендиола путем взаимодействи 1,2-дибромаценафтена со смесью едкого натра и уксусной кислоты при температуре кипени реа ционной смеси, при массовом соотношении 1,2-дибромаценафтен:едкий натр:уксусна кислота, равном 1:1: :7-8. Затем реакционную смесь нейтрализуют едким натром в соотношении исходный 1,2-дибромаценафтен;едкий натр, равном 1:15б5, Собирают корич невый осадок, который затем очищают перекристаллизацией. Выход - 34% на дибромаценафтен 1. Недостатками этого способа вл ютс большой расход едкого нат15а, сложность вьщелени целевого продукта , низкое качество получаемого цис-152-аценафтендиола, так как при этом методе не удаетс избавитьс о образующегос при реакции 1-бромаценафтилена . Наиболее-близким к изобретению по технической сущности вл етс спо соб получени моноацетата ичс -1,2-аценафтеидиола путем взаимодействи 1,2-дихлораценафтена в массовом отно шении 1,2-дихлораценафтен:едкий натр:уксусна кислота, равном 1:0,78 :15, при температуре кипени реакционной смеси в течение 30 мин, после чего реакционную массу разбавл ют водой в объемном соотношении 1:0,75 затем .промывают и отфильтровьгаают вьтавший продукт. Выход моноацетата цис-1,2-аценафтендиола составл ет 96% 23. Однако согласно известному способу получаемый продукт имеет в своем составе большое количество трудноотдел емых примесей, и выход спектраль но-чистого продукта после п тикратной перекриста-плизации составл ет 20%. Кроме того, недостатками извест ного способа вл ютс большой расход уксусной кислоты и сложность выделени спектрально-чистого продукта. Цель изобретени - упрощение процесса . Цель достигаетс тем, что в качестве 1,2-дигалогенпроизводного аце нафтена используют 1,2-дибромацеиаф 602 тен и реакцию провод т при массовс 4 соотношении 1 2-дибромаценафтен;едкий натр: уксусна кислота 1;0,29 0 ,52:9-13,5, а разбавление реакционной массы водой ведут в объемном соотношении уксус ай кислота:вода, равной 1:0,8-1,2, и целевой продукт выдел ют экстракцией органическим раство1 1телш4. Способ осуществл ют следуюврш образом. Смесь 1,2-дибромаценафтена едкого натра и уксусна кислота при массовом соотношении 1:0,29-0,52:9-13,5 перемешивают при температуре кипени реакционной смеси 30 мин, охлаждают до комнатной температуры и приливают при перемешивании воду в объемном соотношении уксусна кислота:вода, равном 1:0,8-1,2, при этом побочные продукты выпадают в осадок, моноацетат цис-1,2-аценафтендиола, остающийс в растворе, выдел ют зкстракцией органическим растворителем. Способ позвол ет снизить расход едкого натра и уксусной кислоты, значительно упростить выделение спектрально-чистого моноацетата и,1ис-1,2,-аценафтендиола за счет того, что подобраны соотношени реагентов близкие к стехиометрическим. Кроме того, уксусна кислота выполн ет функцию раствтрител , и на стадии выделени целевого продукта путем создани определенной концентрации водного раствора, удаетс высадить нерастворимые при этой концентрации побочные продукты и выделить таким образом в чистом виде целевой продукт. Концентраци едКого натра определ етс стехиометрией реакции, повышение концентрации больше верхнего предела не дает положительного эффекта . Нижний предел соотношени 1,2-дибромаценафтен:уксусна кислота определ етс растворимостью дибромаценафтена , повывение соотношени выше верхнего предела снижает скорость реакции. Разбавление водой в соотношении уксусна кислота:вода ниже, чем 1:0,8 приводит к неполному выпаденмо в осадок побочных продуктов, а повывение этого соотношени выше 1:1,2 приводит к потер м целевого продукта, который тоже начинает выпадать в осадок. 31 Пример 1. В двухгорлую колбу с обратным холодильником и мешал кой загружают 15,6 г 1,2-дибромаценафтена; 6,08 г едкого натра и210нл уксусной кислоты (массовое соотношение 1:0,39:13 5), кип т т 30 мин, охлаждают до комнатной температуры, добавл ют при перемевивании 168 мл воды (объемное соотношение уксусна кислота:вода равно 1:0,8. Побочные .продукты реакции концентрируютс , внизу в виде коричневого осадка. Раствор декантируют от осадка, экстрагируют органическим растворителем (бенэол-ион), отгон ют от экстракта растворитель, получают кристаллический продукт, перекристаллизовывают «го И8 четыреххлористого углерода. Выход 3,9 г (34,2% на 1,2-дибромацеиафтен ), Т 1 22-1 22,5С. ИК-спектр не показывает наличие примесей. Пример 2. Берут 90 г 1,2-дибромаценафтена , 26,2 г едкого 0 натра и 1050 г уксусной кислоты (массовое соотношение 1:0,29:11,7) и разбавл ют 1050 г вода| (объемное соотновение 1:1). Остальные услови реакции и выделени продукта Ьедут по примеру 1. Выход моноацетата цис. -1,2-аценафтендиола 35Z на 1,2-днбромаценафтен . Пример 3. Берут 24,8 г 1,2-дибромаценафтена , 12,9 г едкого натра и 223 г уксусной кислоты (массовое соотношение 1:0,52-9) и разбавл ют 270 мл воды (объемное соотношение 1:1,2). Остальные услови реакции и выделени продукта ведут по примеру 1. Выход моноацетата цис-1,2-аценафтендиола 34,9% на 1,2-дибромаценафтен. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет снизить расход реагентов и упростить стадию выделени целевого продукта.