SU250114A1

SU250114A1 - Способ приготовления катализатора для окисленияолефинов

Info

Publication number: SU250114A1
Application number: SU961009A
Authority: SU
Original assignee: А. Гарниш, Л. Шафранский , Г. А. Ищерикова СОЮЗНАЯ

Description

Известен снособ приготовлени компактно го катализатора дл окислени олефинов, состо щего из окислов висмута и молибдена.

Предложенный способ отличаетс от известного введением в состав катализатора кремневой кислоты в количестве не более 4 вес. % SiO2 и борной кислоты в количестве 0,4- 5 моль на 1 моль SiOzВведение кремневой кислоты увеличивает прочность катализатора до 100-200 кг/см (вместо 15 кг/см V катализаторов, состо щих только из окислов висмута и молибдена), введение борной кислоты в состав катализатора уменьщает его пористость и повыщает селективность. По активности предложенный катализатор превосходит известный.

Опыты показали, что борна кислота вл етс более радикальным средством торможени летучести окиси молибдена, чем фосфорна .

При проведении длительных опытов, а также при использовании вод ного пара в качестве разбавител реакционных газов унос молибдена из состава висмут-молибденовоборного катализатора практически не наблюдаетс . Весьма существенно сказываетс добавка бора на механическую прочность катализатора , но без одновременного введени в его состав окиси кремни катализатор работает не очень активно. Такое вли ние борной

кислоты объ сн етс , возможно, образованием полигетерокислоты, в формировании которой помимо основных компонентов принимает участие кремнева кислота. При этом получаетс макромолекула полимерного типа с большой прочностью св зи молибдена.

Приготовление катализатора может осуществл тьс различными способами. Активна висмутмолибденова масса может

быть получена соосаждением из азотнокислого висмута и молпбденовокислого аммони , смещением соответствующих окислов или же путем тщательного перемещивани азотнокислого висмута с молибденовой кислотой.

Полученную массу сушат при 120°С и прокаливают при температуре 550-600°С. Атомные соотнощени висмута к молибдену могут колебатьс от 1 : 1 до 1 : 1,5. Оптимальным вл етс соотношение Bi: : 1,25.

Дл введени кремни может быть использована люба щелочна соль кремневой кислоты в виде водного раствора. Борна кислота может быть добавлена в сухом виде, в водном растворе или в растворе органического растворител . 25 г молибденовокислого аммони в 70 мл воды. Полученную массу высушивают при 120°С до сухого состо ни , подвергают термообработке при 550-600°С в течение 1,5 час, затем измельчают и просеивают через сито. Б. Приготовление катализатора. В готовую висмут-молибденовую массу нри тщательном перемешивании вливают водный раствор силиката натри , содержащий 6 атомов Na, добавл ют водный раствор борной кислоты (4,62 ат. % В). Полученную массу подсущивают при 100°С и формуют на шнековом прессе в виде цилиндриков с d 4-5 мм. Влажный катализатор сушат сначала на воздухе при комнатной температуре в течение 1 суток, затем при температуре 120°С в течение 0,5-1 час. После сушки катализатор термически обрабатывают при 550-600°С в течение 0,5-1 час. Приготовленный таким образом катализатор вес. %: имеет следующий состав, Дл характеристики работы катализатора представлены результаты опытов, проведенных в различных услови х. Окисление пропилена. Опыт проведен в следующих услови х. ОкислительТехнический кислород Соотношение СзНе: Og Объемна скорость, 1440 Вод ной пар Разбавитель Температура опыта, °С 420 Атмосферное Давление При этом Съем акролеина, кат-час380-420 Конверси пропилена, % 38-40 Селективность превращени пропилена, %80-85 При проведении опыта в других услови х, например, приведенных ниже, где: ОкислительВоздух Соотношение СзНб: О21,2 Объемна скорость, час-1780 Температура опыта. Атмосферное Давление Разбавитель Пропан стигнуты следующие результаты: Съем акролеина, г/л кат-час95-100 Конверси пропилена, % 78-80 Селективность превращени пропилена, %75-80 ри услови х опыта, где: ОкислительВоздух Соотнощение СзНе: О21,4 : 1 Объемна скорость, час-2700 Температура опыта, °С460 лучены следующие результаты: Съем акролеина, кат-час520-580 Конверси пропилена, % 40-45 Селективность превращени пропилена, %80-92 Окисление изобутилена. Услови опыта слеющие: ОкислительТехнический кислород Соотношение С4Н8: О22,5 : 1 Объемна скорость, час- 2680 Температура опыта, °С460 Результаты окислени следующие: Съем метакролеина, г л кат-час450-500 Конверси изобутилена, %Ю-12 Селективное превращение изобутилена, %65-70 Предмет изобретени 1.Способ приготовлени катализатора Дл ислени олефинов на основе окислов висмуи молибдена, отличающийс тем, что, с лью повышени прочности, активности и лективности катализатора, в его состав ввот кремневую и борную кислоту. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что емневую кислоту ввод т в количестве не лее 4 вес. % в расчете на SiOa, а борную - количестве 0,4-5 моль на 1 моль SiOa.