SU245772A1

SU245772A1 - METHOD OF OBTAINING TRITIOPHOSPHATE

Info

Publication number: SU245772A1
Application number: SU1233822A
Authority: SU

Description

Изобретение касаетс способа получени йовых тритиофосфатов общей формулыThis invention relates to a process for the preparation of exogenous tritiophosphates of the general formula

OR SROR SR

ArS-PArS-P

где Ar - замещенный или незамещенный фенил , R -алкил, арил; R - алкил.where Ar is a substituted or unsubstituted phenyl, R-alkyl, aryl; R is alkyl.

Эти соединени могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.These compounds can be used as physiologically active substances.

Предлагаемый снособ получени тритиофосфатов основан на взаимодействии арилтритиометафосфата со спиртом или фенолом в присутствии третичных аминов с последующим алкилированием полученных солей тритиофосфорной кислоты галоидным алкилом.The proposed tritium phosphate production method is based on the reaction of aryl tritiometaphosphate with an alcohol or phenol in the presence of tertiary amines, followed by alkylation of the obtained tritiophosphoric acid salts with alkyl halide.

Реакцию ведут при нагревании до 40-60°С в инертном органическом растворителе, например в бензоле, толуоле.The reaction is carried out by heating to 40-60 ° C in an inert organic solvent, for example benzene, toluene.

Соединени представл ют собой подвижные жидкости или кристаллические вещества, хорошо перегон ющиес в высоком вакууме.The compounds are mobile liquids or crystalline substances, which are well distilled under high vacuum.

Строение продуктов подтверждено данными элементарного анализа и ИК-спектрами.The structure of the products is confirmed by elementary analysis data and IR spectra.

Пример 1. 0-Эти л-S-M е т и л-З-ф ен и лтр итиоф о с ф а т. К 0,01 г-моль фенилтритиофосфата ъ IQ мл сухого бензола при перемешивании .прибавл ют смесь 0,01 г-моль этилового спирта и 0,01 г-моль триэтиламина, Example 1. 0-These l-SM et and l-3-f en and ltr ityof o with f a t. To 0.01 g-mol of phenyltriethiophosphate in IQ ml of dry benzene with stirring. Add a mixture of 0.01 g -mole ethanol and 0.01 g-mole triethylamine,

поддержива температуру 25-30° С. Затем реакционную массу нагревают 0,5 час при 45- 50° С, охлаждают до 20-30° С, прибавл ют 0,01 г-моль йодистого метила и снова нагревают при 45-50° С в течение 2-5 час. Выпавший осадок отфильтровывают, растворитель удал ют в вакууме и продукт выдел ют перегонкой; т. кип. 85-86°С (0,02 мм рт. ст.);keeping the temperature at 25-30 ° C. Then the reaction mass is heated for 0.5 hour at 45-50 ° C, cooled to 20-30 ° C, 0.01 g mol of methyl iodide is added and heated again at 45-50 ° C within 2-5 hours The precipitate formed is filtered off, the solvent is removed in vacuo and the product is isolated by distillation; m.p. 85-86 ° C (0.02 mm Hg. Art.);

d° 1,2276; По 1,6094; MRo 74,51, вычислено 75,16.d ° 1.2276; By 1.6097; MRo 74.51, calculated 75.16.

ИК-спектры, сн тые на спектрометре HR-IO (призма КС1 и NaF), показывают полосы поглощени в области 565 и 669 см, характерные соответственно дл арил- и алкилтиольных групп. Частота колебаний тионфосфорильной группы обнаруживаетс в области 755 см, В ПК-спектрах наблюдаетс интенсивна полоса поглощени в области 1020 , котора быть отнесена к частоте колебаний алкоксильной группы.The IR spectra taken on an HR-IO spectrometer (prism KC1 and NaF) show absorption bands in the 565 and 669 cm region, characteristic of aryl and alkylthiol groups, respectively. The oscillation frequency of the thionphosphoryl group is found in the 755 cm region. In the PC spectra, an intense absorption band is observed in the 1020 region, which is related to the oscillation frequency of the alkoxy group.

Пайдено, %: Р 11,22; S 36,64.Paydeno,%: P 11.22; S 36.64.

CgHiaOPSs.CgHiaOPSs.

Вычислено, %: Р 11,74; S 36,36.Calculated,%: R 11.74; S 36.36.

Пример 2. О-Ф е Н и л-З-м е т и л-З-ф е н и лтритиофосфат . К0,01г- моль фенилтритиометафосфата в 10 мл сухого бензола при перемешивании прибавл ют смесь 0,01 г-моль фенола , 0,01 г-моль триэтиламина и 3 Л1л бензола , поддержива температуру около 30° С. Затем реакционную массу нагревают 1,5 час при 50°С прибавл ют 0,01 г-моль йодистого метила и снова нагревают при 55-60°С в течение 3,5 час. После охлаждени осадок отдел ют фильтрованием, растворитель удал ют в вакууме и получают 2,7 г () кристаллического вещества с т. пл. 67-70°С.Example 2. O-f e N and l-3-m e t and l-3-f e n and ltritiofosfat. A mixture of 0.01 g-mol of phenol, 0.01 g-mol of triethylamine and 3 L1 of benzene is added with K 0.01 g-mol of phenyltriethymetaphosphate in 10 ml of dry benzene, maintaining the temperature at about 30 ° C. Then the reaction mass is heated to 1.5 hour at 50 ° C, 0.01 gmol of methyl iodide is added and heated again at 55-60 ° C for 3.5 hours. After cooling, the precipitate was separated by filtration, the solvent was removed in vacuo and 2.7 g of crystalline substance (m) was obtained. 67-70 ° C.

Найдено, %: Р 9,71; S 31,00.Found,%: P 9.71; S 31.00.

CigHisOPSa.CigHisOPSa.

Вычислено, %: Р 9,93; S 30,76.Calculated,%: R 9.93; S 30.76.

Пример 3. О-Бути л-S-M ет и л-З-ф енилтритиофосфат получают в услови х примера 1 из 0,02 г-моль фенилтритиометафосфата , 0,02 г-моль бутилрвого спирта, 0,02 г-моль триэтиламина и 0,02 г-моль йодистого метила. Выход 88%; т. кип. 108-110° С (0,02 мм рт. ст.}; df 1,1812; пр 1,6053, MRo 85,19, вычислено 84,39.Example 3. O-Buti l-SM et and l-3-f-enyltritiophosphate are prepared under the conditions of example 1 from 0.02 g-mol of phenyltri-thiometaphosphate, 0.02 g-mol of butyl alcohol, 0.02 g-mol of triethylamine and 0 , 02 g-mole of methyl iodide. Yield 88%; m.p. 108-110 ° C (0.02 mmHg. Art.}; Df 1.1812; ex 1.6053, MRo 85.19, calculated 84.39.

Найдено, %: Р 10,78; S 32,64.Found,%: P 10.78; S 32.64.

CiiHivOPSg.CiiHivOPSg.

Вычислено, %: Р 10,62; S 32,87.Calculated,%: P 10,62; S 32.87.

Пример 4. О-Эти л-8-э т и л-S-n-To л и лтритиофосфат получают в услови х примера 1 из 0,01 г-моль -толилтритиометафосфата , 0,01 г-моль этилового спирта, 0,01 г-моль триэтиламина и 0,01 г-моль йодистого этила. Выход 709/о; т. кип. 60°С (0,007 мм рт. ст.);Example 4. O-These l-8-e and l-Sn-T l and ltriothiophosphate are prepared under the conditions of example 1 from 0.01 g-mol-tolyl tritiometafosfat, 0.01 g-mol ethanol, 0.01 g -mole of triethylamine and 0.01 g-mole of ethyl iodide. Output 709 / o; m.p. 60 ° C (0.007 mm Hg);

df 1,1273; По 1,5320; MRo 82,86, вычислено 81,78.df 1.1273; 1.5320 each; MRo 82.86, calculated 81.78.

Найдено, %: Р 10,49; S 33,01. СпНпОРЗз. Вычислено, %: Р 10,62; S 32,87.Found,%: P 10.49; S 33.01. SPNPORZz. Calculated,%: P 10,62; S 32.87.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method for producing tritiophosphates of the general formula

-OR

/

ArS-P

SR

where Ar is a substituted or unsubstituted phenyl; R is alkyl and aryl; R is alkyl, characterized in that the aryl tritiometaphosphate is reacted with an alcohol or phenol in the presence of tertiary amines, followed by alkylation of the obtained tritiophosphoric acid salt with alkyl halide when heated in an organic solvent, for example benzene, to isolate the product by known techniques.

2. A method according to claim 1, characterized in that the heating is carried out to 40-60 ° C.