SU245776A1

SU245776A1 - METHOD FOR OBTAINING ALKILALCOXIFORMIMIDES O-

Info

Publication number: SU245776A1
Application number: SU1209298A
Authority: SU
Inventors: Ю. Л. Кругл П. Кирпичев Р. К. Бальченко И. В. Мартынов

Description

Изобретение касаетс способа получени единений общей формулыThe invention relates to a process for the preparation of the compounds of the general formula

-.О-.ABOUT

С1СНаСН-О-Р-ХС1СНаСН-О-Р-Х

/R / R

N сN with

R (S) ORR (S) OR

где Х--С1, F, алкоксил, R, R, R -алкил.where X is C1, F, alkoxy, R, R, R-alkyl.

Полученные соединени обладают физиологической активностью и могут найти применение в качестве инсектицидов.The compounds obtained have physiological activity and can be used as insecticides.

Способ получени алкилалкоксиформимидов О-(5)-р-хлоралкиловых эфиров галоид-(алкокси )-фосфорных кислот заключаетс в том, что на циклические эфиры фосфористой кислоты взаимодействуют N-хлоралкилалкоксиформимином при нагревании желательно до 20-80° С в среде органического растворител , например бензоле.The process for the preparation of alkyl- alkoxyformimides by O- (5) -p-chloroalkyl ethers of halogen- (alkoxy) -phosphoric acids consists in reacting N-chloroalkylalkoxyformimine to cyclic phosphorous esters, for example, to 20-80 ° C in organic solvent. benzene.

Пример 1. В реакционную колбу помещают 6,4 г N-хлорметилэтоксиформимина в 50мл абсолютного бензола.Example 1. In the reaction flask are placed 6.4 g of N-chloromethylethoxyformimine in 50 ml of absolute benzene.

При перемешивании к содержимому реакционной колбы прикапывают 6,65 г этиленгликольхлорфосфористой кислоты в 25 мл абсолютного бензола в интервале температур 20- 25° С. После окончани прикапывани содержимое колбы нагревают до кипени и выдерживают при температуре 80-85° С в течение 3 час. Разгонкой в вакууме выдел ют 9,6 г (74% от теоретического) метилэтоксиформиМИДа 0-р-хлорэтилхлорфосфорной кислоты: т. кип. 117-118° С (,5мм рт. ст.); по 1,4768: df 1,3019.Under stirring, 6.65 g of ethylene glycol chlorophosphorous acid in 25 ml of absolute benzene in the temperature range 20-25 ° C are added dropwise to the contents of the reaction flask. After the completion of the dropping, the contents of the flask are heated to boiling and kept at 80-85 ° C for 3 hours. Distillation in vacuo gave 9.6 g (74% of theoretical) of methylethoxy formimide 0-p-chloroethylchlorophosphoric acid: t. Bale. 117-118 ° C (, 5mmHg. Art.); pp 1.4768: df 1.3019.

Вычислено, %: Р 12,48; N 5,65; С 29,05: Н 4,87. Найдено, %: Р 12,93; N 5,83; С 29,92; Н 5,31.Calculated,%: P 12,48; N 5.65; C 29.05: H 4.87. Found,%: P 12.93; N 5.83; C 29.92; H 5.31.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 14,05 г 1-метил-пропиленгликольхлорфосфористой кислоты и 12,15 г N-хлор-метилэтоксиформимина получают 12,3 г (47% от теоретического ) метилзтоксиформимида О-р-.хлоризопропилхлорфосфорной кислоты; т. кип. 143 С (3 мм рт. ст.); по 1,4726; dl° 1,2815.Example 2. Analogously to example 1, out of 14.05 g of 1-methyl-propylene glycol chlorophosphorous acid and 12.15 g of N-chloromethylethoxyformimine, 12.3 g (47% of the theoretical) of Oxy-methyl chloro-propyl chlorophosphoric acid are obtained; m.p. 143 C (3 mm Hg. Art.); by 1.4726; dl ° 1.2815.

Вычислено, %: Р 11,81; N 5,34; С1 27,05; С 32,08; П 5,38.Calculated,%: R 11,81; N 5.34; C1 27.05; C 32.08; P 5.38.

Пайдено, %:Р 11,79; N 5,02; С1 27,00; С 31,68; П 5,47.Paydeno,%: P 11.79; N 5.02; C1 27.00; C, 31.68; P 5.47.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 6,86 г этиленгликольфторфосфористой кислоты и 7,38 г N-хлорметилэтоксиформимина получают 12,65 г метилэтоксиформимида О-|3-хлорэтилхлорфосфорной кислоты; т. кип. 108-110° С (1 мм рт. ст.); nf 1,4435; do 1,2827. Найдено, %: Р 13,22; N 5,94; С 31,71; Н 5,26. Пример 4. Аналогично примеру 1 из 18,3г хлорангидрида тиоэтиленгликольфосфористой кислоты и 15,6 г N-хлормет.ил-этоксиформимина получают 11,62 г (35% от теоретического) метилэтоксиформимида - S-p - хлорэтилхлорфосфорной кислоты; т. кип. 130-131° С (1 мм рт. ст.); По 1,5198; df 1,3302. Вычислено, %: Р 11,72; N 5,30; S 12,14; С1 26,84. Найдено, %: Р 11,76; N 5,73; S 11,39; С1 27,76. Пример 5. Аналогично примеру 1 из 15,01 г 1-метилпропиленгликоль-О-зтилфосфористой кислоты и 12,15 г N-хлорметилэтоксиформимина получают 15,6 г (58о/о от теоретического метилэтоксиформимида О- -хлоризопропил-О-этилфосфорной кислоты; т. кип. 125-126°С (1 MfA рт. ст.); по 1,4520; df 1,1689. Вычислено, :%: Р 11,40; N 5,17; С1 13,05; С 39,78; Н 7,06. Найдено, %: Р 11,30; N 5,82; С1 13,05; С 40,34; Н 7,36. Пример 6. Аналогично примеру 1 из 9,47 г 0-изобутилэтиленгликольфосфористой кислоты и 7,02 г N-хлорметилэтоксиформимина получают 8,28 г (50% от теоретического) метилэтоксиформимида О-изОбутил-О-р-хлорэтилфосфорной кислоты; т. кип. 119-120° С ( 0,5 жрг. ст.); По 1,4537; df Вычислено, %: Р 10,84; N 4,90; С 42,03; Н 7,48; С1 12,40. Найдено, %: Р 11,36; N 4,88; С 41,81; Н 7,49; С1 11,96. В ИК-спектрах про вл етс в виде очень сильной полосы в области 1635- 1670 в области 1225-1280 CMi, - несколько сильных полос в области 550-620 VP-F в области 870 CM-I. Предмет изобретени 1. Способ получени алкилалкоксиформимидов 0-(5)-р-хлоралкиловых эфиров галоид(алкокси )-фосфорной кислоты общей формулы Р-Х ClCHaCH-O N С I R (S) где X-С1, F, алкоксил, R, R, R - алкил, отличающийс тем, что этиленгликолевый или монотиоэтиленгли«олевый эфир галоид- или алкоксифосфористой кислоты подвергают взаимодействию с N-хлоралкилалкоксиформимином при нагревании в среде органического рас-творител , например бензоле, с последующим выделением продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что нагревание ведут до 25-80° С.Example 3. Analogously to example 1 of 6.86 g of ethylene glycol fluorophosphorous acid and 7.38 g of N-chloromethylethoxyformimine, 12.65 g of methylethoxyformimide O- 3-chloroethylchlorophosphoric acid are obtained; m.p. 108-110 ° С (1 mm of mercury); nf 1.4435; do 1,2827. Found,%: P 13.22; N 5.94; C, 31.71; H 5.26. Example 4. Analogously to example 1, from 18.3 g of thioethylene glycol phosphorous acid chloride and 15.6 g of N-chloromethyl-ethoxyformin, 11.62 g (35% of theoretical) of methyl ethoxyformimide — S-p-chloroethyl chlorophosphoric acid are obtained; m.p. 130-131 ° С (1 mm of mercury); 1.5198 each; df 1,3302. Calculated,%: R 11.72; N 5.30; S 12.14; C1 26.84. Found,%: P 11.76; N 5.73; S 11.39; C1 27.76. Example 5. Analogously to Example 1, from 15.01 g of 1-methylpropylene glycol-O-methylphosphorous acid and 12.15 g of N-chloromethylethoxyformimine, 15.6 g are obtained (58 ° / o from theoretical methylethoxyformimide O-chloro-propyl-O-ethylphosphoric acid; Kip. 125-126 ° C (1 MfAHg.); 1.4520 each; df 1.1689. Calculated:%: P 11.40; N 5.17; C1 13.05; C 39; 78; H 7.06. Found: P 11.30; N 5.82; C1 13.05; C 40.34; H 7.36. Example 6. Analogously to Example 1 of 9.47 g of 0-isobutylethylene glycol-phosphorous acids and 7.02 g of N-chloromethylethoxyformimine receive 8.28 g (50% of theoretical) of methylethoxy formimide O-isObutyl-O-p-chloroethylphosphoric acids; boils. 119-120 ° C (0.5 gr. Art.); According to 1.4537; df Calculated,%: R 10.84; N 4.90; C 42.03; H 7.48 ; C1 12.40; Found,%: P 11.36; N 4.88; C 41.81; H 7.49; C1 11.96. In the IR spectra it appears as a very strong band in the 1635 region - 1670 in the region 1225-1280 CMi, - several strong bands in the region 550-620 VP-F in the region 870 CM-I. Object of the invention 1. A method for producing alkylalkoxyformimides 0- (5) -р-chloroalkyl ethers of halogen (alkoxy) - phosphoric acid of the general formula P — X ClCHCH — O N C IR (S) where X is C1, F, alkoxy, R, R, R is alkyl, characterized in that ethylene glycol or mono ethylene glycerol is a halide or alkali ester ksifosforistoy acid is reacted with N-hloralkilalkoksiformiminom under heating in an organic-solvent-races, for example benzene, followed by isolation of the product by a known method. 2. A method according to claim 1, characterized in that the heating is carried out to 25-80 ° C.