SU207913A1 - METHOD OF OBTAINING FULL ETHERS OF DITHIOPHOSPHORIC ACID-O, O-DIARYL-5-ALKYLDYTHIOPHOSPHATES - Google Patents
METHOD OF OBTAINING FULL ETHERS OF DITHIOPHOSPHORIC ACID-O, O-DIARYL-5-ALKYLDYTHIOPHOSPHATESInfo
- Publication number
- SU207913A1 SU207913A1 SU1106995A SU1106995A SU207913A1 SU 207913 A1 SU207913 A1 SU 207913A1 SU 1106995 A SU1106995 A SU 1106995A SU 1106995 A SU1106995 A SU 1106995A SU 207913 A1 SU207913 A1 SU 207913A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- esters
- diaryl
- dithiophosphoric acid
- acid
- disulfide
- Prior art date
Links
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- -1 disulfide disulfides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 8
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- XXYFVMZNUFEQAI-UHFFFAOYSA-N trihydroxy(dipropyl)-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCP(O)(O)(O)CCC XXYFVMZNUFEQAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 10294-56-1 Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N Triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- IDUSTNHRSGBKQU-UHFFFAOYSA-N diethyl phenyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OC1=CC=CC=C1 IDUSTNHRSGBKQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDLRLOFJLISR-UHFFFAOYSA-N diethyl(trihydroxy)-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCP(O)(O)(O)CC CPUDLRLOFJLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- CMSWHGFRLICZCA-UHFFFAOYSA-N trihydroxy(dimethyl)-$l^{5}-phosphane Chemical compound CP(C)(O)(O)O CMSWHGFRLICZCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Известен снособ получени полных эфиров дитиофосфорнор кислоты-0,0-диалкил-5-алкилдитиофосфатов , взаимодействием бис-(диалкокситиофосфон )-дисульфидов с сол ми диалкилфосфористых кислот. Полученные соединени биологически активны. Ассортимент биологически активных полных эфиров дитиофосфорной кислоты может быть расширен. Дл этого предлагаетс соль или эфир диалкилфосфористой кислоты подвергать взаимодействию с бис-(диарокситиофосфон)-дисульфидом . Процесс ведут при нагревании до температуры 80°С в инертном органическом растворителе . Пример 1. К 1,1 г (0,01 моль) диметилфосфористой кислоты прибавл ют 1,1 г (0,01 моль) триэтиламина в 10 мл сухого бензола . К полученной соли добавл ют по капл м при перемешивании раствор 5,6 г (0,01 моль) бис-(дифенокситиофосфон)-дисульфида в 20 мл сухого бензола. При этом наблюдаетс повышение температуры до 35- 40°С. После прибавлени всего количества дисульфида смесь кип т т при перемешивании в течение 3 час. Реакционную массу перенос т в делительную воронку, промывают 1э/0-ным раствором сол ной кислоты, водой, 5%-ным раствором бикарбоната натри , и снова водой, сушат и отгон ют растворитель. Остаток в колбе представл ет собой 0,0-дифенил-5-метилдитиофосфат , который очиш,ают нерекристаллизацией из гептана. Выход после перекристаллизации 3,15 г (53% от теории), т. нл. 100-101°С. Найдено, %: С 52,87; 52,77; Н 4,80; 4,73; 22,35; S 22,14; Р 10,16; 10,09; CigHisOgPS,. Вычислено, %: С 52,68; Н 4,42; S 21,64; Р 10,45. Пример 2. К триэтиламиновой соли дипропилфосфористой кислоты, полученной из 1,7 г (0,01 моль) дипропилфосфористой кислоты и 1,1 г (0,01 моль) триэтиламина, прибавл ют 5,6 г (0,01 моль) бис-(днфенокситиофосфон )-дисульфида в сухом бензоле. Реакционную массу нагревают и обрабатывают аналогично тому, как это описано в примере 1. Остаток, полученный после отгонки растворител , перегон ют и получают 2,15 (34э/о от теории) 0,0-дифенил-5-н-пронилдитиофосфата , т. кип. 165-167°С/0,2 мм; По 1,5892; 1,2034; MRo 90,85. Найдено, э/о: С 55,70; Н 5,39; Р 8,90; 9,11; CisHiyOoPS-,; MRo 91,18.A known method for the preparation of dithiophosphoric acid esters of 0,0-dialkyl-5-alkyl dithiophosphates, by the interaction of bis (dialkoxythiophosphone) disulfides with dialkyl phosphorous acid salts. The compounds obtained are biologically active. The range of biologically active complete esters of dithiophosphoric acid can be expanded. For this purpose, a salt or ester of dialkylphosphorous acid is suggested to be reacted with a bis (diaroxythiophosphone) disulfide. The process is carried out by heating to a temperature of 80 ° C in an inert organic solvent. Example 1. To 1.1 g (0.01 mol) of dimethylphosphorous acid was added 1.1 g (0.01 mol) of triethylamine in 10 ml of dry benzene. Under stirring, a solution of 5.6 g (0.01 mol) of bis- (diphenoxythiophosphon) disulfide in 20 ml of dry benzene is added dropwise to the obtained salt. An increase in temperature to 35-40 ° C is observed. After adding the total amount of disulfide, the mixture is boiled with stirring for 3 hours. The reaction mass is transferred to a separatory funnel, washed with 1e / 0N hydrochloric acid solution, water, 5% sodium bicarbonate solution, and again with water, dried and the solvent is distilled off. The residue in the flask is 0,0-diphenyl-5-methyldithiophosphate, which is purified by non-recrystallization from heptane. The yield after recrystallization 3.15 g (53% of theory), so nl. 100-101 ° C. Found,%: C 52.87; 52.77; H 4.80; 4.73; 22.35; S 22.14; P 10.16; 10.09; CigHisOgPS ,. Calculated,%: C 52.68; H 4.42; S 21.64; R 10.45. Example 2. To the triethylamine salt of dipropyl phosphorous acid obtained from 1.7 g (0.01 mol) of dipropyl phosphorous acid and 1.1 g (0.01 mol) of triethylamine, add 5.6 g (0.01 mol) of bis- (dfenoksitiofosfon) -disulfide in dry benzene. The reaction mass is heated and treated in the same way as described in Example 1. The residue obtained after distilling off the solvent is distilled and 2,15 (34e / o from theory) 0,0-diphenyl-5-n-pronyldithiophosphate are obtained, t. kip 165-167 ° C / 0.2 mm; At 1,5892; 1.2034; MRo 90.85. Found, e / o: C 55.70; H 5.39; P 8.90; 9.11; CisHiyOoPS- ;; MRo 91.18.
бис- (дифенокситиофосфоы) -дисульфида получают после перегонки 0,0-дифенил-5-изоиропилдитиофосфат; выход 50э/о, Bis (diphenoxythiophosphoy) disulfide is obtained after distillation of 0,0-diphenyl-5-isoylpropyldithiophosphate; output 50e / o
т. кип. 168- d1 1,1991; По 1,5885;m.p. 168 d1, 1.1991; 1.5885 each;
,2 мм; MRo 91,08., 2 mm; MRo 91.08.
И 5,02; 5,15; And 5.02; 5.15;
С 56,19; 56,00; C 56.19; 56.00;
Найдено, о/о: CisHnO.PSa; Р 9,16; 9,10; S 19,68; 19,80; MRo -91,18.Found, o / o: CisHnO.PSa; P 9.16; 9.10; S 19.68; 19.80; MRo -91.18.
С 55,53; Ы 5,28; S 19,77;C 55.53; Ы 5,28; S 19.77;
Вычислено, о/о: Р 9,55.Calculated, o / o: P 9.55.
Пример 4. К смеси 1,55 г диэтилфосфористой кислоты и 5,1 г бис-(дифеиокситиофосфон )-дисульфида в 15 мл сухого бензола постепенно прибавл ют раствор 1,2 г тркэтиламина в 5 мл сухого бензола Разогревани не наблюдаетс .Example 4. To a mixture of 1.55 g of diethylphosphorous acid and 5.1 g of bis- (difeioxythiophosphone) disulfide in 15 ml of dry benzene, a solution of 1.2 g of tricethylamine in 5 ml of dry benzene was gradually added. No warm-up was observed.
Реакционную массу перемешивают при температуре 20-25°С в течение 2,5 час, промывают несколько раз водой, сушат, отгон ют растворитель и перегон ют. Получают 3,1 г (540/0 от теории) 0,0-дифеиил-5-этилдитиофосфата , т. кип. 159-160°С/0,1 мм, По 1,5950.The reaction mixture is stirred at a temperature of 20-25 ° C for 2.5 hours, washed several times with water, dried, the solvent is distilled off and distilled. 3.1 g (540/0 from the theory) of 0,0-dipheiyl-5-ethyl dithiophosphate, t. Bale are obtained. 159-160 ° С / 0.1 mm, According to 1.5950.
Пайдено, о/,,; р 10,29; 10,12; СнНхйО.РЗг.Paydeno, o /; p 10.29; 10.12; SNNHYO.RZg.
Вычислено, %: Р 9,98.Calculated,%: R 9.98.
Пример 5. К 11,25 г (0,02 моль) бис-(дифенокситиофосфон )-дисульфида в сухом бензоле при перемешивании добавл ют раствор 3,35 г (0,02 моло) триэтилфосфита в сухом бензоле; температура повышаетс до 39С. Реакционную смесь нагревают при кипении в течение 3 час и обрабатывают аналогично тому , как это описано в примере 1. После перегонки получают 7,55 г ( от теории) 0,0-дифенил-З-этилдитиофосфата , т. кип. 162Example 5. To 11.25 g (0.02 mol) of bis- (diphenoxythiophosphon) disulfide in dry benzene, a solution of 3.35 g (0.02 mol) of triethylphosphite in dry benzene was added with stirring; the temperature rises to 39 ° C. The reaction mixture is heated at boiling for 3 hours and treated in the same way as described in example 1. After distillation, 7.55 g (from theory) of 0,0-diphenyl-3-ethyl dithiophosphate are obtained, t. Kip. 162
,20,20
2020
По 1,5955; d4 1,2295;1.5955 each; d4 1.2295;
164°С/0,2 мм; MRo 36,36.164 ° C / 0.2 mm; MRo 36.36.
Пайдено, с 54,41; 53,74; Н 4,46; S 4,59; 19,91; 19,63; Р 10,14; 10,18; .aPS,; MRo 86,57.Paideno, from 54.41; 53.74; H 4.46; S 4.59; 19.91; 19.63; P 10.14; 10.18; .aPS ,; MRo 86.57.
Вычислено, %: С 54,17; П 4,87; 520,66; Р 9,98.Calculated,%: C 54.17; P 4.87; 520.66; R 9.98.
П р и м ер 6. К 5,6 г (0,01 моль) бис-(днфенокситиофосфон )-дисульфида в сухом бензоле прибавл ют постепенно 2,14 г (0,0 моль) диэтилфенилфосфита в бензоле; температура поднимаетс до 35°С. Реакционную массу выдерживают при перемешивании при температуре кипени в течение 3 час, отгон ют растворитель и перегон ют остаток. Получают 4,2 2 (68-/о от теории) 0,0-дифенил-5-этилдитиофосфата; т. кип. 159-160°С/0,1 мм; п 1,5950.Example 6. To 5.6 g (0.01 mol) of bis- (phenophenoxythiophosphon) disulfide in dry benzene, 2.14 g (0.0 mol) of diethylphenylphosphite in benzene was gradually added; the temperature rises to 35 ° C. The reaction mass is maintained under stirring at boiling point for 3 hours, the solvent is distilled off and the residue is distilled. 4.2 2 (68 / o from theory) of 0,0-diphenyl-5-ethyl dithiophosphate are obtained; m.p. 159-160 ° C / 0.1 mm; p 1.5950.
Пайдено, %: Р 10,31; 10,27; C nisOaPSa.Paydeno,%: P 10.31; 10.27; C nisOaPSa.
Вычислено, о/о: р 9,98.Calculated, o / o: p 9.98.
Предмет изобретени Subject invention
Claims (3)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU207913A1 true SU207913A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU514569A3 (en) | The method of producing pyridazine derivatives | |
| SU207913A1 (en) | METHOD OF OBTAINING FULL ETHERS OF DITHIOPHOSPHORIC ACID-O, O-DIARYL-5-ALKYLDYTHIOPHOSPHATES | |
| JPS603317B2 (en) | Method for producing chlorinated phosphite | |
| SU212254A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING S-ALKYL ETHERS OF HALOID- OR NITRO-SUBSTITUTED 0, O-DIPHYPHYLDTHYTHIOPHOSPHORIC ACIDS | |
| SU305164A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ACID ETHERS a-CHLOROCYCLO-ALKYLPHOSPHONOIC ACIDS | |
| SU365891A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ETHERIUM THIOSPHORIC ACIDS | |
| SU306628A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING DERIVATIVES 0- | |
| SU187784A1 (en) | METHOD OF OBTAINING0,0-DIALKIL {0,5-DIALKIL) | |
| SU305654A1 (en) | A method for producing phosphorus (thio-phosphorus) or phosphorus (thio-phosphonic) acids The invention relates to a method for producing phosphorus acid esters, in particular phosphoric (thio-phosphoric) esters or phosphoric esters not described in the literature ( | |
| SU327684A1 (en) | ||
| SU222385A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING 5,5-DI- (ARYLOXYACETOXYETHYL) - ALKYL (ARYL) DITHIOPHOSPHONITE | |
| SU199893A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIETHYLENEIMIDES OF PHOSPHORUS THIOPHOSPHORIC ACIDS | |
| SU372818A1 (en) | . ^^; ^; BLIOTEKA | |
| SU280475A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS | |
| KR800001420B1 (en) | Process for the preparation of 0,0-dialkyl-s-benzylthio phosphate | |
| SU245776A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING ALKILALCOXIFORMIMIDES O- | |
| SU213863A1 (en) | METHOD FOR PREPARING N-ALKYL ETHERS OF METHIONIN THYOPHOSPHORIC ACID | |
| SU172323A1 (en) | ||
| SU262903A1 (en) | ||
| SU207910A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING FULL OXYMAL ESTERS OF TWO OR TRIDAL ACIDS OF FIVE-VOLENT Phosphorus | |
| SU232251A1 (en) | METHOD FOR PREPARING AMMONIUM SALTS OF ETHIROBENZYLTHIOPHOSPHONE ACIDS | |
| SU293814A1 (en) | METHOD OF OBTAINING LEAD ORGANIC DITIOPHOSPHATES | |
| SU212262A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING ETHER OR ETHEROAMIDES 5- [L? -ALKYL (ARYL) | |
| SU278690A1 (en) | Method of producing phosphorus-containing isocyanates | |
| SU297643A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 0-ALKYL (ARYL) TRITIOPHOSPHATOVKALY |