SU207910A1

SU207910A1 - METHOD FOR OBTAINING FULL OXYMAL ESTERS OF TWO OR TRIDAL ACIDS OF FIVE-VOLENT Phosphorus

Info

Publication number: SU207910A1
Application number: SU1108083A
Authority: SU
Original assignee: И. В. Мартынов , Ю. Л. Кругл

Description

Предметом изобретени вл етс способ получени фосфорорганических соединений общей формулыThe subject of the invention is a process for the preparation of organophosphorus compounds of the general formula

CH3-P(ON CR2)2 или P(ON CR.)3,CH3-P (ON CR2) 2 or P (ON CR.) 3,

где R - алкил.where R is alkyl.

Полученные соединени обладают физиологической активностью и могут быть использованы в качестве инсектицидов.The compounds obtained have physiological activity and can be used as insecticides.

Сущность предлагаемого способа заключаетс в том, что дихлор- или трихлорангидриды соответствующих кислот фосфора подвергают взаимодействию с оксимами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворител .The essence of the proposed method is that the dichloro- or trichloride hydrides of the corresponding phosphorus acids are reacted with oximes in the presence of a hydrogen chloride acceptor, such as triethylamine, in an organic solvent medium.

Пример 1. Получение 0,0-ди(метилэтилформоксим )метилфосфоната.Example 1. Preparation of 0,0-di (methylethylforoxime) methylphosphonate.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой , капельной воронкой, тер.мометром и обратным холодильником, помещают 10 г (0,075 моль) дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты, 15 г (0,15 моль) сухого триэтиламина и 80 мл абсолютного эфира. Затем по капл м в течение часа при комнатной температуре добавл ют 13 г (0,15 моль) метилэтилформоксима . После перемешивани в течение 4 час осадок отфильтровывают, отгон ют эфирIn a four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a thermometer and a reflux condenser, 10 g (0.075 mol) of methylphosphonic acid dichloride, 15 g (0.15 mol) of dry triethylamine and 80 ml of absolute ether are placed. Then, 13 g (0.15 mol) of methyl ethyl formoxime is added dropwise over a hour at room temperature. After stirring for 4 hours, the precipitate is filtered off, the ether is distilled off.

И остаток перегон ют в глубоком вакууме. Получают 5,5 г (31,) вещества с т. кип. 132- 135°С/10 2 мм. При повторной перегонке выдел ют чистый 0,0-ди(метилэтилформоксим)метилфосфонат с т. кип. 128°С/10 з мм; d 1,068; По 1,4640; MR о найдено 60,44; вычислено 60,23.And the residue is distilled under high vacuum. This gives 5.5 g (31,) of a substance with m kip. 132-135 ° C / 10 2 mm. During the second distillation, pure 0,0-di (methylethylformoxime) methylphosphonate with a bale was isolated. 128 ° C / 10 C mm; d 1,068; 1.4640 each; MR o found 60.44; calculated 60.23.

Найдено, %: С 47,36; 47,80; Н 7,27; 7,30; N 11,94; 12,20; Р 11,90; 12,21; CgHigNOsP.Found,%: C 47.36; 47.80; H 7.27; 7.30; N 11.94; 12.20; R 11.90; 12.21; CgHigNOsP.

Вычислено, %: С 46,62; Н 8,11; N 11,96; Р 13,25.Calculated,%: C 46.62; H 8.11; N 11.96; R 13.25.

Вещество раствор етс в воде и органических растворител х. ИК-спектр соответствует строению.The substance is soluble in water and organic solvents. IR spectrum corresponds to the structure.

5five

Пример 2. Получение 0,0-ди(диметилформокси .м) метилфосфоната.Example 2. Getting 0,0-di (dimethylformatoxy. M) methylphosphonate.

Раствор 11 г (0,15 моль) диметилформоксима в 40 мл эфира по капл м добавл ют к ра0 створу 10 г (0,075 моль) дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты и 15 г (0,15 моль) абсолютного триэтила.мина в 100 мл эфира. Температура реакции 20-30 С. На следующий день осадок отфильтровывают и полученный A solution of 11 g (0.15 mol) of dimethylformaxime in 40 ml of ether is added dropwise to a solution of 10 g (0.075 mol) of methylphosphonic acid dichlorohydride and 15 g (0.15 mol) of absolute triethylamine in 100 ml of ether. The reaction temperature is 20-30 C. The next day, the precipitate is filtered and the resulting

5 фильтрат упаривают в вакууме. Получают 4 г (26%) кристаллов 0,0-ди(диметилформоксим)метилфосфоната , т. пл. 49-51 С, т. кип. ПО- jH/vi (с разложением).5, the filtrate is evaporated in vacuo. Obtain 4 g (26%) of crystals of 0,0-di (dimethylformoxime) methylphosphonate, so pl. 49-51 C, t. Kip. BY jH / vi (with decomposition).

Вычислено, в/о: С 40,8; Н 7,28; N 13,6; Р 15,0.Calculated, a / c: C 40.8; H 7.28; N 13.6; P 15.0.

Вещество раствор етс в воде и органических растворител х.The substance is soluble in water and organic solvents.

Пример 3. Получение 0,0,0-три-(диметилформоксим ) фосфата.Example 3. Getting 0,0,0-tri- (dimethylformaxime) phosphate.

Раствор 11 г (0,15 моль} диметилформоксима в 40 мл эфира по капл м в течение часа при 10-20°С добавл ют к смеси 6,1 г (0,04 моль} свежеперегнанной хлорокиси фосфора , 12 г (0,12 моль) абсолютного триэтиламина и 80 мл эфира; перемешивают 3 часа. На следующий день осадок отфильтровывают (20 г) и фильтрат упаривают в вакууме досуха; выпавшие кристаллы выдерживают в вакууме 10 час при 40°С. Получено 5,5 г (52,3%) 0,0,0-три(диметилформоксим)фосфата, т. пл. 89-92°С, кристаллы светло-желтого цвета, растворимые в воде и органических растворител х .A solution of 11 g (0.15 mol) of dimethylformaxime in 40 ml of ether was added dropwise to the mixture in a mixture of 6.1 g (0.04 mol) of freshly distilled phosphorus oxychloride, 12 g (0.12 mole) of absolute triethylamine and 80 ml of ether; stirred for 3 hours. The next day, the precipitate is filtered off (20 g) and the filtrate is evaporated to dryness in vacuum, the precipitated crystals are kept in vacuum for 10 hours at 40 ° C. Obtained 5.5 g (52.3 %) 0,0,0-three (dimethylformaxime) phosphate, mp 89-92 ° C, light yellow crystals, soluble in water and organic solvents.

Найдено, о/о: С 42,80; 43,20; Н 8,17; 8,43; N 15,70; 16,06; Р 10,44; 10,59; CgHigNOiP.Found, o / o: C 42.80; 43.20; H 8.17; 8.43; N 15.70; 16.06; P 10.44; 10.59; CgHigNOiP.

Вычислено, о/о: С 41,1; Н 6,84; N 15,97; Р 11,8.Calculated, o / o: C 41.1; H 6.84; N 15.97; R 11.8.

Полученный продукт может быть дополнительно очищен растворением в бензоле и последующим высаживанием петролейным эфиром . Очистка сопровождаетс большими потер ми продукта.The resulting product can be further purified by dissolving in benzene and then precipitating with petroleum ether. Purification is accompanied by large product losses.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени полных оксимовых эфиров двух- или трехосновных кислот п тивалентного фосфора, отличающийс тем, что дихлор- или трихлорангидриды соответствующих кислот фосфора подвергают взаимодействию с оксимами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворител .A process for preparing complete oxime esters of two- or tribasic acids of pyvalent phosphorus, characterized in that the dichloro- or trichlorohydrin of the corresponding phosphorus acids is reacted with oximes in the presence of a hydrogen chloride acceptor, for example triethylamine, in an organic solvent medium.