SU207910A1 - METHOD FOR OBTAINING FULL OXYMAL ESTERS OF TWO OR TRIDAL ACIDS OF FIVE-VOLENT Phosphorus - Google Patents
METHOD FOR OBTAINING FULL OXYMAL ESTERS OF TWO OR TRIDAL ACIDS OF FIVE-VOLENT PhosphorusInfo
- Publication number
- SU207910A1 SU207910A1 SU1108083A SU1108083A SU207910A1 SU 207910 A1 SU207910 A1 SU 207910A1 SU 1108083 A SU1108083 A SU 1108083A SU 1108083 A SU1108083 A SU 1108083A SU 207910 A1 SU207910 A1 SU 207910A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phosphorus
- acids
- esters
- volent
- tridal
- Prior art date
Links
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title description 2
- SAPGTCDSBGMXCD-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)-(4-fluorophenyl)-pyrimidin-5-ylmethanol Chemical class C=1N=CN=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)Cl)(O)C1=CC=C(F)C=C1 SAPGTCDSBGMXCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-L methylphosphonate(2-) Chemical compound CP([O-])([O-])=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N Phosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 methyl ethyl formoxime Chemical compound 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trichloropropane Chemical compound ClCC(Cl)CCl CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N Methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCLFRABIDYGTAZ-UHFFFAOYSA-N Methylphosphonic acid dichloride Chemical compound CP(Cl)(Cl)=O SCLFRABIDYGTAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K Tripotassium phosphate Chemical class [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XWCOWUQVAYJSIL-UHFFFAOYSA-K [Cl-].[Cl-].[Cl-].[H-] Chemical class [Cl-].[Cl-].[Cl-].[H-] XWCOWUQVAYJSIL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
Предметом изобретени вл етс способ получени фосфорорганических соединений общей формулыThe subject of the invention is a process for the preparation of organophosphorus compounds of the general formula
CH3-P(ON CR2)2 или P(ON CR.)3,CH3-P (ON CR2) 2 or P (ON CR.) 3,
где R - алкил.where R is alkyl.
Полученные соединени обладают физиологической активностью и могут быть использованы в качестве инсектицидов.The compounds obtained have physiological activity and can be used as insecticides.
Сущность предлагаемого способа заключаетс в том, что дихлор- или трихлорангидриды соответствующих кислот фосфора подвергают взаимодействию с оксимами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворител .The essence of the proposed method is that the dichloro- or trichloride hydrides of the corresponding phosphorus acids are reacted with oximes in the presence of a hydrogen chloride acceptor, such as triethylamine, in an organic solvent medium.
Пример 1. Получение 0,0-ди(метилэтилформоксим )метилфосфоната.Example 1. Preparation of 0,0-di (methylethylforoxime) methylphosphonate.
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой , капельной воронкой, тер.мометром и обратным холодильником, помещают 10 г (0,075 моль) дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты, 15 г (0,15 моль) сухого триэтиламина и 80 мл абсолютного эфира. Затем по капл м в течение часа при комнатной температуре добавл ют 13 г (0,15 моль) метилэтилформоксима . После перемешивани в течение 4 час осадок отфильтровывают, отгон ют эфирIn a four-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a thermometer and a reflux condenser, 10 g (0.075 mol) of methylphosphonic acid dichloride, 15 g (0.15 mol) of dry triethylamine and 80 ml of absolute ether are placed. Then, 13 g (0.15 mol) of methyl ethyl formoxime is added dropwise over a hour at room temperature. After stirring for 4 hours, the precipitate is filtered off, the ether is distilled off.
И остаток перегон ют в глубоком вакууме. Получают 5,5 г (31,) вещества с т. кип. 132- 135°С/10 2 мм. При повторной перегонке выдел ют чистый 0,0-ди(метилэтилформоксим)метилфосфонат с т. кип. 128°С/10 з мм; d 1,068; По 1,4640; MR о найдено 60,44; вычислено 60,23.And the residue is distilled under high vacuum. This gives 5.5 g (31,) of a substance with m kip. 132-135 ° C / 10 2 mm. During the second distillation, pure 0,0-di (methylethylformoxime) methylphosphonate with a bale was isolated. 128 ° C / 10 C mm; d 1,068; 1.4640 each; MR o found 60.44; calculated 60.23.
Найдено, %: С 47,36; 47,80; Н 7,27; 7,30; N 11,94; 12,20; Р 11,90; 12,21; CgHigNOsP.Found,%: C 47.36; 47.80; H 7.27; 7.30; N 11.94; 12.20; R 11.90; 12.21; CgHigNOsP.
Вычислено, %: С 46,62; Н 8,11; N 11,96; Р 13,25.Calculated,%: C 46.62; H 8.11; N 11.96; R 13.25.
Вещество раствор етс в воде и органических растворител х. ИК-спектр соответствует строению.The substance is soluble in water and organic solvents. IR spectrum corresponds to the structure.
5five
Пример 2. Получение 0,0-ди(диметилформокси .м) метилфосфоната.Example 2. Getting 0,0-di (dimethylformatoxy. M) methylphosphonate.
Раствор 11 г (0,15 моль) диметилформоксима в 40 мл эфира по капл м добавл ют к ра0 створу 10 г (0,075 моль) дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты и 15 г (0,15 моль) абсолютного триэтила.мина в 100 мл эфира. Температура реакции 20-30 С. На следующий день осадок отфильтровывают и полученный A solution of 11 g (0.15 mol) of dimethylformaxime in 40 ml of ether is added dropwise to a solution of 10 g (0.075 mol) of methylphosphonic acid dichlorohydride and 15 g (0.15 mol) of absolute triethylamine in 100 ml of ether. The reaction temperature is 20-30 C. The next day, the precipitate is filtered and the resulting
5 фильтрат упаривают в вакууме. Получают 4 г (26%) кристаллов 0,0-ди(диметилформоксим)метилфосфоната , т. пл. 49-51 С, т. кип. ПО- jH/vi (с разложением).5, the filtrate is evaporated in vacuo. Obtain 4 g (26%) of crystals of 0,0-di (dimethylformoxime) methylphosphonate, so pl. 49-51 C, t. Kip. BY jH / vi (with decomposition).
Вычислено, в/о: С 40,8; Н 7,28; N 13,6; Р 15,0.Calculated, a / c: C 40.8; H 7.28; N 13.6; P 15.0.
Вещество раствор етс в воде и органических растворител х.The substance is soluble in water and organic solvents.
Пример 3. Получение 0,0,0-три-(диметилформоксим ) фосфата.Example 3. Getting 0,0,0-tri- (dimethylformaxime) phosphate.
Раствор 11 г (0,15 моль} диметилформоксима в 40 мл эфира по капл м в течение часа при 10-20°С добавл ют к смеси 6,1 г (0,04 моль} свежеперегнанной хлорокиси фосфора , 12 г (0,12 моль) абсолютного триэтиламина и 80 мл эфира; перемешивают 3 часа. На следующий день осадок отфильтровывают (20 г) и фильтрат упаривают в вакууме досуха; выпавшие кристаллы выдерживают в вакууме 10 час при 40°С. Получено 5,5 г (52,3%) 0,0,0-три(диметилформоксим)фосфата, т. пл. 89-92°С, кристаллы светло-желтого цвета, растворимые в воде и органических растворител х .A solution of 11 g (0.15 mol) of dimethylformaxime in 40 ml of ether was added dropwise to the mixture in a mixture of 6.1 g (0.04 mol) of freshly distilled phosphorus oxychloride, 12 g (0.12 mole) of absolute triethylamine and 80 ml of ether; stirred for 3 hours. The next day, the precipitate is filtered off (20 g) and the filtrate is evaporated to dryness in vacuum, the precipitated crystals are kept in vacuum for 10 hours at 40 ° C. Obtained 5.5 g (52.3 %) 0,0,0-three (dimethylformaxime) phosphate, mp 89-92 ° C, light yellow crystals, soluble in water and organic solvents.
Найдено, о/о: С 42,80; 43,20; Н 8,17; 8,43; N 15,70; 16,06; Р 10,44; 10,59; CgHigNOiP.Found, o / o: C 42.80; 43.20; H 8.17; 8.43; N 15.70; 16.06; P 10.44; 10.59; CgHigNOiP.
Вычислено, о/о: С 41,1; Н 6,84; N 15,97; Р 11,8.Calculated, o / o: C 41.1; H 6.84; N 15.97; R 11.8.
Полученный продукт может быть дополнительно очищен растворением в бензоле и последующим высаживанием петролейным эфиром . Очистка сопровождаетс большими потер ми продукта.The resulting product can be further purified by dissolving in benzene and then precipitating with petroleum ether. Purification is accompanied by large product losses.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени полных оксимовых эфиров двух- или трехосновных кислот п тивалентного фосфора, отличающийс тем, что дихлор- или трихлорангидриды соответствующих кислот фосфора подвергают взаимодействию с оксимами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворител .A process for preparing complete oxime esters of two- or tribasic acids of pyvalent phosphorus, characterized in that the dichloro- or trichlorohydrin of the corresponding phosphorus acids is reacted with oximes in the presence of a hydrogen chloride acceptor, for example triethylamine, in an organic solvent medium.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU207910A1 true SU207910A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4443609A (en) | Tetrahydrothiazole phosphonic acids or esters thereof | |
US5159108A (en) | Process for preparing an antihypercalcemic agent | |
US5039819A (en) | Diphosphonate intermediate for preparing an antihypercalcemic agent | |
SU207910A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING FULL OXYMAL ESTERS OF TWO OR TRIDAL ACIDS OF FIVE-VOLENT Phosphorus | |
JPS603317B2 (en) | Method for producing chlorinated phosphite | |
KR910002510B1 (en) | Preparation method of n-phosphone methyl glycine | |
US5099056A (en) | Process for the production of n-substituted-aminomethylphosphonic acid dialkylesters and of the corresponding acids | |
MXPA02006081A (en) | Method for production of nphosphonomethylglycine. | |
US5432291A (en) | Preparation of acylaminomethanephosphonic acids and acylaminomethanephosphinic acids | |
US3332986A (en) | Phosphinylmethylphosphinic acids | |
JPS5922718B2 (en) | Bis-N,N'-(phosphonomethyl)-diketopiperazine | |
Aksnes et al. | Investigation of the reaction between dialkylphosphine oxides and carbontetrachloride | |
Xu et al. | Synthesis of 1‐(N‐perfluoroalkanesulfonylamino)‐2, 2, 2‐(trichloroethyl) dialkylphosphonates and phosphonic Acids | |
MARUSZEWSKA-WIECZORKOWSKA et al. | Synthesis of 2-(pyridyl) ethylphosphonic acids and esters | |
US2495799A (en) | Chloroalkyl phosphorous oxy and sulfodichlorides | |
CS220713B1 (en) | Dialkylesters acids of the p-toluensulfonyloxymethanforfon and method of preparation of the same | |
SU178373A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING PHOSPHOLYLATED DERIVATIVES OF SCOPLE OF ACID | |
SU222385A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING 5,5-DI- (ARYLOXYACETOXYETHYL) - ALKYL (ARYL) DITHIOPHOSPHONITE | |
US4468355A (en) | Process for making 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids | |
SU194818A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING PHOSPHORUS CONTAINING VINYL ETHERS | |
SU232251A1 (en) | METHOD FOR PREPARING AMMONIUM SALTS OF ETHIROBENZYLTHIOPHOSPHONE ACIDS | |
SU1754720A1 (en) | Method of 3-(o,o-dialkylphosphoryl)-propanoic acid esters synthesis | |
SU276053A1 (en) | METHOD OF OBTAINING MIXED ANHYDRIDES OF DIETHYLAMIDOPHOSPHOROUS AND ALKYLMETHYL (THIO) -Phosphonic acids | |
SU305654A1 (en) | A method for producing phosphorus (thio-phosphorus) or phosphorus (thio-phosphonic) acids The invention relates to a method for producing phosphorus acid esters, in particular phosphoric (thio-phosphoric) esters or phosphoric esters not described in the literature ( | |
US4534902A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |