SU305164A1 - METHOD OF OBTAINING ACID ETHERS a-CHLOROCYCLO-ALKYLPHOSPHONOIC ACIDS - Google Patents
METHOD OF OBTAINING ACID ETHERS a-CHLOROCYCLO-ALKYLPHOSPHONOIC ACIDSInfo
- Publication number
- SU305164A1 SU305164A1 SU1354836A SU1354836A SU305164A1 SU 305164 A1 SU305164 A1 SU 305164A1 SU 1354836 A SU1354836 A SU 1354836A SU 1354836 A SU1354836 A SU 1354836A SU 305164 A1 SU305164 A1 SU 305164A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acids
- alkylphosphonoic
- chlorocyclo
- acid ethers
- obtaining acid
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- LWNLXVXSCCLRRZ-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphane Chemical class ClPCl LWNLXVXSCCLRRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- YNVATBLOBSCTTH-UHFFFAOYSA-N methoxyphosphinous acid Chemical compound COPO YNVATBLOBSCTTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
Description
Предлагаетс новый способ получени кислых эфиров а-хлорциклоакилфосфонистых кислот общей формулыA new method is proposed for the preparation of acid esters of α-chlorocycloalkyl phosphonous acids of the general formula
где R - низший алкил; ,2.where R is lower alkyl; , 2.
Способ основан на известной реакции получени кислых эфиров алкил(арил)фосфонистых кислот взаимодействием соответствующих дихлорфосфинов со спиртами. Однако кислые эфиры а-хлорциклоалкилфосфонистых кислот ранее получены не были. Поскольку синтезированные соединени содержат второй реакционный центр (а-атом хлора), то их получение не было очевидным из-за возможности атаки спиртом подвижного сх-атома хлора. Паличие второго реакционного центра делает по лученные вещества интересными не только как экстрагенты и комплексообразователи, но и дл фосфорорганического синтеза, поскольку а-атом хлора может быть замещен на амиио-, алкокси-, алкилтиогруппы. Сами кислоты могут вступать в реакции конденсации благодар подвижному атому водорода в -P(On).(H)ORгруппировке , что также расщир ет ассортимент фосфорорганических продуктов.The method is based on the known reaction of producing acid esters of alkyl (aryl) phosphonous acids by reacting the corresponding dichlorophosphines with alcohols. However, the acid esters of a-chlorocycloalkylphosphonic acids were not previously obtained. Since the synthesized compounds contain a second reaction center (a-chlorine atom), their preparation was not obvious due to the possibility of an alcohol attack of the mobile c-atom of chlorine. The color of the second reaction center makes the obtained substances interesting not only as extractants and complexing agents, but also for organophosphorus synthesis, since the a-atom of chlorine can be replaced by ammonium, alkoxy, alkylthio groups. The acids themselves can undergo condensation reactions due to the mobile hydrogen atom in the -P (On). (H) OR grouping, which also clears the assortment of organophosphate products.
Предлагаемый способ получени кислых эфиров а-хлорциклоалкилфосфонистых кислотThe proposed method for the preparation of acid esters of α-chlorocycloalkylphosphonic acids
заключаетс в том, что спирт подвергают взаимодействию с а-хлорциклоалкилдихлорфосфином при отсутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными нриемами.is that the alcohol is reacted with a-chlorocycloalkyl dichlorophosphine in the absence of a hydrogen chloride acceptor, followed by isolation of the target product with known nriemem.
Процесс ведут при охлаждении желательно до -30°С. Проведение алкоголиза сс-хлорциклоалкилдихлорфосфинов при -30°С (при О-5°С алкоголиз дихлорфосфинов проводили ранее) позвол ет значительно увеличить скорость реакции, уменьшить возможность протекани побочных реакций и значительно увеличить выход целевых продуктов. Исходные а-хлорциклоалкилдихлорфосфины получают с высокими выходами радиационпо-химическимThe process is carried out with cooling, preferably to -30 ° C. Carrying out the alcoholysis of cc-chlorocycloalkyl dichlorophosphines at -30 ° C (at алког-5 ° C, alcoholysis of dichlorophosphines was performed earlier) allows to significantly increase the reaction rate, reduce the possibility of side reactions and significantly increase the yield of the target products. The starting α-chlorocycloalkyl dichlorophosphines are obtained in high yields by radiation-chemical
присоединением треххлористого фосфора к соответствующим циклоалкенам при облучении смесей у-лучами .the addition of phosphorus trichloride to the corresponding cycloalkenes during irradiation of mixtures with y-rays.
Пример . В трехгорлую колбу, снабженную термометром, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную сухим углекислым газом, помещают 7,7 мл абсолютного этилового спирта. При перемещивании и охлаждении сухим льдом прикапывают 13,7 г сс-хлорциклопентилдихлорфосфина. Темнерамину 20-минус 30° С. После окончани прикапывани охлаждение снимают, а перемешивание продолжают до тех пор, пока температура реакционной смеси пе станет комнатной. Удал ют в вакууме хлористый водород, а остаток перегон ют в токе углекислого газа. Получают 10,4 г (80,8%) этилового эфира а-хлорциклопентилфосфонистой кислоты, т. кип. 192°С/0,8 мм рт. ст.; 1,4810; 1,231. Найдено, %: Р 15,96; 15,70; С1 18,15; 18,07. СтНнОзРС Вычислено, %: Р 15,77; С1 18,07. Пример 2. По аналогичной методике из 29,5 г а-хлорциклогексилдихлорфосфина и 11 мл абсолютного метилового спирта получают с выходом 71% (18,7 г) метиловый эфир а-хлорциклогексилфосфонистой кислоты, т. кип. 104°С/1 мм рт. ст.; 1,4950; df 1,2410. Найдено, %: Р 15,75; 15,85; С1 17,72; 17,78. C7Hi4O2PCl Вычислено, %: Р 15,77; С1 18,07. Пример 3. По методике, описанной в примере I, из 29,5 г (0,13 моль) а-хлорциклогексилдихлорфосфина и 15,6 мл (0,26 моль абсолютного этилового спирта получают 20,2 г (72%) этилового эфира сх-хлорциклогексилфосфонистой кислоты, т. кип. 108-110°С/1 мм рт. ст.; п|° 1,4881; df 1,1753. Найдено, %: Р 15,06; 15,01; С1 17,48; 17,15. CsHieOsPCl Вычислено, %: Р 14,72; С1 16,86. Предмет изобретени 1. Способ получени кислых эфиров -хлорциклоалкилфосфонистых кислот, отличающейс тем, что спирты подвергают взаимоде 1сгвию с сс-хлорциклоалкилдихлорфосфином upii охлаждении с последующим выделением iieлевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. I, отличающийс тем, что охлажецие ведут до минус 30°С.An example. In a three-necked flask equipped with a thermometer, an addition funnel, a calcium chloride tube and filled with dry carbon dioxide, 7.7 ml of absolute ethanol is placed. While moving and cooling with dry ice, 13.7 g of ss-chlorocyclopentildichlorophosphine are added dropwise. Teneramin 20-minus 30 ° C. After the completion of the dropping, the cooling is removed, and the stirring is continued until the temperature of the reaction mixture reaches room temperature. Hydrogen chloride is removed in vacuo, and the residue is distilled in a stream of carbon dioxide. Obtain 10.4 g (80.8%) ethyl ester of a-chlorocyclopentylphosphonic acid, t. Kip. 192 ° C / 0.8 mmHg v .; 1.4810; 1.231. Found,%: P 15.96; 15.70; C1 18.15; 18.07. Calculated,%: R 15.77; C1 18.07. Example 2. According to a similar procedure, from 29.5 g of a-chlorocyclohexyl dichlorophosphine and 11 ml of absolute methyl alcohol are obtained in 71% (18.7 g) yield of a-chlorocyclohexyl phosphonous acid methyl ester, bp. 104 ° C / 1 mm Hg v .; 1.4950; df 1.2410. Found,%: Р 15.75; 15.85; C1 17.72; 17.78. C7Hi4O2PCl Calculated,%: Р 15.77; C1 18.07. Example 3. According to the method described in example I, from 29.5 g (0.13 mol) of a-chlorocyclohexyl dichlorophosphine and 15.6 ml (0.26 mol of absolute ethyl alcohol, 20.2 g (72%) of ethyl ether are obtained) -chlorocyclohexylphosphonic acid, bp 108-110 ° C / 1 mm Hg; n | ° 1.4881; df 1.1753. Found,%: P 15.06; 15.01; C1 178 ; 17.15. CsHieOsPCl Calculated,%: P 14.72; C1, 16.86. Subject of the invention 1. Method of producing acidic chlorocycloalkylphosphonic acid esters, characterized in that the alcohols are subjected to 1grye interaction with cc-chlorocycloalkyldichlorophosphine upii cooling, followed by separation etc THE PRODUCT known manner. 2. A method according to claim. I, characterized in that ohlazhetsie lead to minus 30 ° C.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU305164A1 true SU305164A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU305164A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ACID ETHERS a-CHLOROCYCLO-ALKYLPHOSPHONOIC ACIDS | |
| RU2527977C1 (en) | Methodof obtaining trimethyl ether of phosphonoacetic acid | |
| Mukaiyama et al. | A Selective Phosphorylation by Means of Dibromomalonamide and Trialkyl Phosphites | |
| JPH0358353B2 (en) | ||
| Bannard et al. | ORGANIC PHOSPHORUS COMPOUNDS: II: PREPARATION OF CHLOROMETHANEPHOSPHONYL DICHLORIDE | |
| RU2110521C1 (en) | Method for producing phosphonformic acid trisodium salt hexahydrate | |
| SU352554A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING R-RODANETHYL ETHERES OF PHOSPHONE OR PHOSPHORIC ACID | |
| SU1353779A1 (en) | Method of obtaining c-alkyl ethers of phosphon-acetic acids | |
| SU734213A1 (en) | Method of preparing dialkyl esters of substituted ethylphosphonic acids | |
| JPH03397B2 (en) | ||
| SU943243A1 (en) | Process for producing diarylhalophosphines | |
| SU700519A1 (en) | Method of preparing substituted oxaazaphospholenes | |
| SU453412A1 (en) | METHOD OF OBTAINING OXYLKYLAMIDES OF DIALKYLPHOSPHORIC ACIDS | |
| SU276954A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ALKILARYFOSPHITES | |
| SU615086A1 (en) | Method of obtaining 0,0-alkylphenylethylphosphonates | |
| SU283220A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIALKYL-a-ALCOXYLKYL-PHOSPHONATES | |
| SU245776A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING ALKILALCOXIFORMIMIDES O- | |
| SU391143A1 (en) | VP T B | |
| SU1754720A1 (en) | Method of 3-(o,o-dialkylphosphoryl)-propanoic acid esters synthesis | |
| SU183751A1 (en) | METHOD FOR PREPARING ESTERS OF PHOSPHORIC IthioPhosphoric Acids | |
| SU391147A1 (en) | METHOD FOR PREPARING DICHLORAPHYDRIDES OF ALKYLTIOVINYLPHYLPHOSPHOPIC ACIDS | |
| SU478012A1 (en) | Method for preparing mixed dialkyl phosphites | |
| SU524805A1 (en) | Method for preparing o-alkyl-o-aryl-1-hydroxy-2,2,2-trichloroethylphosphonates | |
| SU496283A1 (en) | Method for preparing alkyl ethers of aryl alkyl phosphinic acids | |
| SU187784A1 (en) | METHOD OF OBTAINING0,0-DIALKIL {0,5-DIALKIL) |