SU391143A1

SU391143A1 - VP T B

Info

Publication number: SU391143A1
Application number: SU1738970A
Authority: SU
Inventors: Э. Г. Быховска В. Н. Волковицкий И. Л. Кнун нц
Original assignee: ФОМ ексоЕРт
Priority date: 1972-01-18
Filing date: 1972-01-18
Publication date: 1973-07-25

Description

1one

Изобретение относитс к области фосфорорганических соединений, в частности к способу получени новых 2-оксо-4,4,5,5-тетракис (трифторметил|)-1,3,2-диоксафосфоланоБ общей формулыThe invention relates to the field of organophosphorus compounds, in particular, to a process for the preparation of new 2-oxo-4,4,5,5-tetrakis (trifluoromethyl |) -1,3,2-dioxaphospholanoB of the general formula

CF,CF,

где X - алкил- или алкоксигрупша.where X is an alkyl or alkoxy group.

Известен способ получени циклических фосфоранов взаимодействием триалкилфосфитов с гексафторацетоном. Однако эфирхлорангидриды кислот трехвалентню-го фосф.ора в реакцию с гексафторацетоном ранее не вовлекались .A known method for producing cyclic phosphoranes by the interaction of trialkylphosphites with hexafluoroacetone. However, ethers of trivalent phosphor acid acids did not previously react with hexafluoroacetone.

Осуществление этой реакции приводит к получению фосфорорганических соединений с четырехкоординационным атомом фосфора, которые в литературе не описаны и вл ютс новыми . Соединени этой формулы представл ют интерес дл изучени в качестве физиологически активных веществ или полупродуктов синтеза.The implementation of this reaction results in the production of organophosphorus compounds with a four-coordinating phosphorus atom, which are not described in the literature and are new. The compounds of this formula are of interest for the study as physiologically active substances or intermediates of synthesis.

Сущность предлагаемого способа получени 2-оксо-4,4,5,5-тетракис-(трифторметил) - 1,3,2диоксафосфоланов указанной формулы заключаетс в том, что эфирохлорангидриды кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с гексафторацетоном при охлаждении (желательно) до минус 40 - минус 78°С.The essence of the proposed method for producing 2-oxo-4,4,5,5-tetrakis- (trifluoromethyl) -1,3,2 dioxaphospholanes of this formula consists in the fact that the ether chlorides of trivalent phosphorus are reacted with hexafluoroacetone during cooling (preferably) to minus 40 - minus 78 ° С.

Процесс можно вести в среде органического растворител , например эфира. Целевые продукты выдел1 ют известными приемами.The process can be conducted in an environment of an organic solvent, such as ether. Target products are isolated by conventional methods.

Пример 1. 2-этокси-2-оксо-4,4,5,5-тетракис- (трифтор метил)-1,3,2-диоксафосфолан.Example 1. 2-ethoxy-2-oxo-4,4,5,5-tetrakis- (trifluoro methyl) -1,3,2-dioxaphospholane.

В четырехгорлую колбу (емкость 50 мл), охлажденную до -78°С и снабженную мешалкой , капельной воронкой, обратным холодильником с ловущкой (охлаждаемой до -78°С) и трубкой дл 1подачи сухого гели помещаютIn a four-necked flask (capacity 50 ml), cooled to -78 ° C and equipped with a stirrer, an addition funnel, a reflux condenser with a trap (cooled to -78 ° C) and a tube for 1 feeding dry gels are placed

25 г (0,15 моль гексафторацетона и прикапывают при перемещиванш в токе гелп 7,8 г (0,05 моль) диэтилхлорфосфита. Массу неремещивают при охлаждении еще 1 час, после чего охлаждение снимают и реакционную массу оставл ют на ночь. Перегонкой в вакууме получают 13 г (62%) 2-этокси-2-оксо-4,4,5,5тетракис- (трифторметил)-1,3,2 - диоксафосфолана . Бесцветна подвижна жидкость, т. кип.25 g (0.15 mol of hexafluoroacetone and 7.8 g (0.05 mol) of diethyl chlorophosphite are added dropwise in a gel stream. The mass is not shifted during cooling for another 1 hour, after which the cooling is removed and the reaction mixture is left overnight. Distillation in a vacuum 13 g (62%) of 2-ethoxy-2-oxo-4,4,5,5 tetrakis- (trifluoromethyl) -1,3,2-dioxaphospholane are obtained. The colorless mobile liquid, m.p.

1,3395, d11.3395, d1

2222

1,6715. 1.6715.

45-47°С/1 мм рт. ст.; п о Н 1,23; 1,23;45-47 ° C / 1 mm Hg. v .; p about N 1,23; 1.23;

Найдено, %: С 22,28; 22,36; Р 7,68; 7,77; F 54,17; 53,90.Found,%: C 22.28; 22.36; R 7.68; 7.77; F 54.17; 53.90.

CsngPFisO-j.CsngPFisO-j.

Вычислено, %: С 22,64; Н 1,18; Р 7,33; F 53,77. Спектр ЯМРТ, ScF:, 9,9 м. д. (мультиплет ), относительно СРзСООН. Пример 2. 2-метил-2-оксо-4,4,5,5-тетракис (трифторметил)-1,3,2-диоксафосфолан. В п тигорлую колбу емкостью 70 мл, снабженную мешалкой, капелькой воронкой, обратньпм холодильником с ловушкой (охлаждаемой до -78°С) и двум трубками дл подачи сухого гели и барботажа гексафторацетона , помещают 5 г (0,0368 моль) диэтилметилфосфината в 25 мл абсолютного эфира и при перемешивании в токе гели 1прикапывают 5 г (0,0427 моль) метилдихлорфосфина. Перемешивают при комнатной температуре 30 мин, затем реакционную колбу охлаждают до -78°С и при перемешивании барботируют 34 г (0,205 моль) гексафторацетона. Реакционную массу оставл ют на ночь. Растворитель удал ют в вакууме и остаток перегон ют. Получают 19 г (65%) 2-метил-2-оксо-4,4,5,5-тетракис- (трифторметил) - 1,3,2-диоксафосфолана. Бесцветна подвижна жидкость, т. кип. 190- 192°С; l,3432;dН 0,80; 0,79; Найдено, %: ,16; 21,26; Р 7,96; 8,13; F 57,21; 57,47. СгНзР.гРОз. Вычислено, %: С 21,3; Н 0,76; Р 7,87; F 57,8. Спектр , бсрз -10,5 м. д. (мультиплет ), относительно СРзСООН. Предмет изобретени 1. Способ получени 2-оксо-4,4,5,5-тетракис (трифторметил)-1,3,2 - диоксафосфоланов общей формулы где X - алкил- или алкоксигруппа, отличающийс тем, что эфирхлорангидрид кислоты трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с гексафторацетоном при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что охлаждение ведут до минус 40 - минус 78°С. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что процесс ведут в среде органического растворител , например эфира.Calculated,%: C 22.64; H 1.18; P 7.33; F 53.77. NMRT spectrum, ScF :, 9.9 ppm (multiplet), relative to the CPEC. Example 2. 2-methyl-2-oxo-4,4,5,5-tetrakis (trifluoromethyl) -1,3,2-dioxaphospholane. In a 70 ml five-necked flask equipped with a stirrer, a droplet funnel, a reflux condenser with a trap (cooled to -78 ° C) and two tubes for feeding dry gels and bubbling hexafluoroacetone, place 5 ml (0.0368 mol) of diethylmethylphosphinate in 25 ml absolute ether and with stirring in a stream of helium 1 drop 5 g (0.0427 mol) of methyldichlorophosphine. Stir at room temperature for 30 minutes, then cool the reaction flask to -78 ° C and 34 g (0.205 mol) of hexafluoroacetone are bubbled in with stirring. The reaction was left overnight. The solvent is removed in vacuo and the residue is distilled. 19 g (65%) of 2-methyl-2-oxo-4,4,5,5-tetrakis- (trifluoromethyl) -1,3,2-dioxaphospholane are obtained. Colorless mobile liquid, t. Kip. 190-192 ° C; l, 3432; dH 0,80; 0.79; Found,%:, 16; 21.26; R 7.96; 8.13; F 57.21; 57.47. SgNzR.GRO. Calculated,%: C 21.3; H 0.76; R 7.87; F 57.8. Spectrum, bsrz -10.5 ppm (multiplet), relative to CPSSV. The subject matter of the invention 1. A method for producing 2-oxo-4,4,5,5-tetrakis (trifluoromethyl) -1,3,2-dioxaphospholanes of the general formula where X is an alkyl or alkoxy group, characterized in that the trivalent phosphorus anhydride is reacted with hexafluoroacetone during cooling followed by separation of the target product by known techniques. 2. A method according to claim 1, characterized in that the cooling is carried out to minus 40 - minus 78 ° C. 3. Method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that the process is carried out in an environment of an organic solvent, for example ether.