SU221682A1 - Способ получения виниловых эфиров оксипиренов - Google Patents
Способ получения виниловых эфиров оксипиреновInfo
- Publication number
- SU221682A1 SU221682A1 SU1151874A SU1151874A SU221682A1 SU 221682 A1 SU221682 A1 SU 221682A1 SU 1151874 A SU1151874 A SU 1151874A SU 1151874 A SU1151874 A SU 1151874A SU 221682 A1 SU221682 A1 SU 221682A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- vinyl
- pyrene
- vinyl ether
- oxypyrenes
- pressure
- Prior art date
Links
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- BIJNHUAPTJVVNQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hydroxypyrene Chemical compound C1=C2C(O)=CC=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 BIJNHUAPTJVVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 7
- 229920001567 Vinyl ester Polymers 0.000 description 6
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 6
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- HCOPYCNNZOWMTD-UHFFFAOYSA-M sodium;pyrene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 HCOPYCNNZOWMTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 3
- -1 pyrene-3,8-disulfonic acid sodium salt Chemical compound 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 3
- 238000006886 vinylation reaction Methods 0.000 description 3
- UIXRSLJINYRGFQ-UHFFFAOYSA-N Calcium carbide Chemical compound [Ca+2].[C-]#[C-] UIXRSLJINYRGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N Pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIPRKYKMVQPYPG-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2H-pyran-2-one Chemical compound OC1=CC=COC1=O LIPRKYKMVQPYPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L Sulphite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000004452 microanalysis Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- DLOBKMWCBFOUHP-UHFFFAOYSA-N pyrene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 DLOBKMWCBFOUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
Предлагаетс способ получени новых, не описанных ранее виниловых эфиров моно- и диоксипирена, которые могут найти применение в химии полимеров. Способ состоит в том, что 3-оксипирен или соответственно 3,8-диоксипирен обрабатывают непредельными углеводородами жирного р да, например ацетиленом или хлористым винилом, при 180-210°С и давлении 28-40 атм в среде органического растворител и в присутствии едкой щелочи в качестве катализатора. Пример 1. Получение винилового эфира 3-оксипирена ацетиленом под давлением 30 а7л4 при 180-190°С в среде бензола и в присутстВИИ едкой щелочи. Синтез винилового эфира 3-оксипирена по вышеуказанному способу состоит из трех стадий . 1.Сульфирование. Сульфироваиие пирена до пирен-13-сульфокислоты провод т при 15-17°С в сульфураторе , куда загружают 808 г пирена и 1568 г 96%-ной HgSOi, и все энергично перемешивают . Продолжительность сульфировани 2 час 20 мин, по окончании которого пирен-3-сульфокислоту выдел ют в виде натриевой соли в количестве 1176 г (94,8% от теории). ку провод т 50%-ным едким натром при 260- 265°С. В тигель дл щелочного плавлени загружают 40 г натриевой соли пирен-3-сульфокислоты , 20 г NaOH и 20 мл воды. Перемешивание продолжают до окончани плавки, продолл ительность которой 1,5 час. Плав раствор ют в воде и обрабатывают разбавленной НС1 дл выделени 3-оксипирена. Выход последнего 24,4 г (78% от теории). 3. Винилирование. Обработкой 3-оксипирена ацетиленом под давлением 30 атм при 190°С в среде бензола и в присутствии едкого натра получают виниловый эфир 3-оксипИрека. Винилирова ие .провод т во вращающемс автоклаве с электрообогревом емкостью 0,6 л с манометром и гильзой дл термопары, куда загружают 21,8. З-оксипирена, 6 г NaOH, 30 г карбида кальци , 50 мл бензола (в качестве растворител ) и 25 мл воды. Температуру реакционной массы повышают от 20 до 190°С в течение 3 час. Давление достигает 30 атм а затем начинает падать, так как получаемый ацетилен расходуетс на Винилирование 3-оксипирена. Температуру 190°С выдерживают до посто нного давлени . После окончани реакции винилировани , продолжительность которой 6 час, автоклав охлаждают до комнатной температуры , выпускают через щтуцер оставшийс газ и выгружают полученные продукты. Из них виниловый эфир 3-оксипирена отдел ют фильтрованием . Бензол от эфира отгон ют под вакуумом 16 MM рт. ст. при 25-30°С. Выход полученного эфира 19,4 г (78,1% от теорин).
-1-NQ2 СОз
+NaOH
Чн,504 1±МС1 ,
-НаО
ирен
Схема получени винилового эфира 3-оксипирена следующа :
вкниловъш эфир З-окскпэтрена
Виниловый эфир 3-окснпирена представл ет собой светло-желтую жидкость с т. кип.
178°С/16 мм, df 1,1326 и п 20 1,6552.
мм,
П р н м е р 2. Синтез винилового эфира 3-оксипирена обработкой натриевой соли пирен-3-сульфокислоты ацетиленом под давлением 35 атм при 200°С провод т в две стадии.
1. Сульфирование.
+ ЖаСОз
.,
-н.о
В автоклав, описанный выще, загружают 30,3 г натриевой соли пирен-3-сульфокислоты, 14 г NaOH, 35 г карбида кальци , 50 мл бензола (в качестве растворител ) и 30 мл воды. Температуру реакционной массы повышают от 20 до 200°С на прот :ении 3,5 час. Давление достигает 35 атм, затем начинает падать. Температуру 200°С выдерживали до посто нного давлени . После окончани реакции ви нилировани , продолжительность которой 7- 7,5 час, автоклав охлаждают до комнатной температуры и выгружают. Вес полученного эфира 17 г (70% от теории).
Натриевую соль пиреи-3-сульфокислоты получают аналогично первой стадии примера 1.
2. Винилироваиие.
Обработкой натриевой соли пирен-3-сульфокислоты ацетиленом под давлением 35 атм при 200°С в среде бензола и в присутствии едкого натра получают виниловый эфир 3-оксипирона по следующей схеме:
NaOH,P,t
ОСН СН2
SOaNu
виниловый эфир 3 -оксилирена
йодное число теоретически 103,2, практически 101,9. Элементарный состав определ ли микроанализом .
Найдено, %: С 88,38; Н 4,84.
Вычислено, о/о: С 88,43; Н 4,91; О 6,66.
Молекул рный вес определен методом криоскопии: теоретически - 244,26, практически- 243,95. Молекул рна рефракци найдена (MRo ) 79,145, вычислена по аддитивной схеме 78,734. Экзальтаци молекул рной рефракции составл ет 0,411.
Пример 3. Синтез дивинилового эфира 3,8-диоксипирена обработкой натриевой соли пирен-3,8-дисульфокислоты хлористым винилом под давлением 40 атм при 200°С имеет две стадии.
1.Сульфирование.
Натриевую соль пирен-3,8-дисульфокислоты получают аналогично первой стадии примера 1.
2.Винилирование.
Обработкой натриевой соли пирен-3,8-дисульфокислоты хлористым винилом под давлением 40 атм при 200°С в среде бензола и в присутствии едкого натра получают дивиниловый эфир 3,8-диоксипирена по следующей схеме:
NuO.S
s +КааСОз Н-НдБО -НаО
вирен
H,
Оишшидовый 3, 8 9моксип11рена
Хлористый винил -получают непосредственно в автоклаве из дихлорэтана и щелочи.
Предмет изобретени
Способ получени виниловых эфиров оксипиренов , отличающийс тем, что моно- или диоксипирен обрабатывают непредельными углеводородами жирного р да, например ацетиленом , хлористым винилом, при 180-210°С и давлении 28-40 атм в среде органического растворител и в присутствии едкой щелочи в качестве катализатора.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU221682A1 true SU221682A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1998043952A1 (fr) | Procede de production de derives d'acide ethersulfonique de perfluorovinyle et copolymere correspondant | |
| WO2006133331A1 (en) | Manufacture of hydrofluoroalkanesulfonic acids | |
| SU221682A1 (ru) | Способ получения виниловых эфиров оксипиренов | |
| US4806683A (en) | Preparation process of cinnamic acids | |
| US2371757A (en) | Fluoroacetic acids | |
| EP0067624B1 (en) | Manufacture of isethionates | |
| EP0151885A2 (en) | Process and intermediates for fluorinated vinyl ether monomer | |
| JP2870183B2 (ja) | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 | |
| FR2510578A1 (fr) | Acides 1-phenyl-1-phosphoniques substitues et leur utilisation | |
| EP0589784B1 (fr) | Dérivé du 2-éthyl benzo [b] thiophène, son procédé de préparation et son utilisation comme intermédiaire de synthèse | |
| RU2820702C1 (ru) | Способ получения 5-трифторметил-3,6-диокса-8-сульфонилфторидперфтороктена | |
| SU255937A1 (ru) | Способ получения натриевых солей ,3-ацилоксисульфолан-4-сульфокислот | |
| SU257497A1 (ru) | Способ получения виниловых эфиров 5,6-диоксиаценафтена | |
| SU190365A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАКТАМА о-АМИНОМЕТИЛФЕНИЛПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ | |
| SU159172A1 (ru) | Способ получения октодецилового спирта | |
| RU2154057C2 (ru) | Способ получения перфтордипропионилпероксида | |
| EP0190524B1 (fr) | Nouveau procédé industriel de synthèse du N-[(1'-allyl 2'-pyrrolidinyl) méthyl] 2-méthoxy 4,5-azimido benzamide | |
| SU352885A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ а-ОКСИАЛКИЛ(АРИЛ) ПЕРЕКИСЕЙ | |
| SU192200A1 (ru) | ||
| SU179314A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АЛКОКСИВИПИЛ-или АлкоксиАлкилвинилтиоФосФИновых кислот | |
| SU197574A1 (ru) | Способ получения амидов о-алкил-s- арилдитиофосфориой кислоты | |
| SU170782A1 (ru) | ||
| SU968027A1 (ru) | Способ получени дифенилметан-4,4 -дикарбоновой кислоты | |
| SU306622A1 (ru) | Лжлиотека i | |
| SU190297A1 (ru) |